WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Полная исследовательская публикация

Тематический раздел: Физико-химические исследования.

Подраздел: Теплофизические свойства веществ. Регистрационный код публикации: 2tp-b18v

Примечание: Публикация является дополненным вариантом статьи, опубликованной в книге “Материалы X Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ”. Казань: Бутлеровские сообщения. 2002. С.77-81.

Поступила в редакцию 15 декабря 2002 г. УДК 622.276.031:66.061.

РАСТВОРЯЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО СО

К ПРИМЕСЯМ ГИДРОЛИЗНОГО ГЛИЦЕРИНА

© Ахунов Альберт Равилевич,1 Сабирзянов Айдар Назимович,2+ Сагдеев Айрат Адиевич и Гумеров Фарид Мухамедович3* Кафедра теоретических основ теплотехники. Казанский государственный технологический университет.

Ул. К. Маркса, 68. г. Казань 420015. Россия. Тел.: (8432) 194-211. E-mail: ahunov@kstu.ru,1 sabirz@kstu.ru,2 gum@kstu.ru _ *Ведущий направление; +Поддерживающий переписку Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, гидролизный глицерин, очистка, метод сверхкритической флюидной экстракции, экспериментальные исследования.

Резюме Реализован процесс очистки гидролизного глицерина методом сверхкритической флюидной экстракции, с использованием в качестве экстрагента сверхкритического диоксида углерода, в диапазоне давлений 9-18 МПа при температуре 40, 50 и 80° С и соотношении масс флюида-экстрагента и гидролизного глицерина 20:1.

Введение В химической промышленности широко применяются дистилляционные процессы, в том числе для очистки сырого глицерина, получаемого в результате гидролиза жиров [1, 2]. Недостатком дистилляционного процесса, используемого в процессе очистки гидролизного глицерина, является высокая температура кипения глицерина, при которой происходит разложение глицерина с образованием полиглицеринов и акролеина. К тому же при проведении процесса дистилляции с водяным паром образуются муравьиная и молочная кислоты. Все это препятствует получению глицерина высокой чистоты методом дистилляции. Альтернативным методом очистки глицерина является очистка ионообменными смолами. При этом глицериновую воду пропускают через систему фильтров, в которых находятся ионообменные смолы.

Ионообменный метод очистки глицерина также имеет ряд недостатков, которые препятствуют получению глицерина высокой чистоты. Во-первых, ионообменные смолы (катиониты и аниониты), применяемые в таком процессе, поглощают лишь соответствующие заряженные частицы из пропускаемого через них раствора, не препятствуя прохождению нейтральных частиц (молекул). Таким образом необходимым условием очистки глицерина является диссоциация загрязнителей на ионы в глицериновом растворе. Во-вторых, ионообменные смолы требуют периодической регенерации, которая сопровождается снижением их активности, износом и необходимостью замены отработавшей смолы. К тому же период эксплуатации таких смол непредсказуем и зависит от большого количества факторов: при очистке глицерина низкого качества или при нарушении режима эксплуатации активность смол быстро снижается. К недостаткам метода очистки глицерина ионообменными смолами можно отнести необходимость выпаривания воды после очистки, что ведет к дополнительным потерям глицерина, пары которого уходят вместе с парами воды.

Экстракция с помощью сверхкритических флюидов представляет собой новый технологический процесс, основанный на уникальных свойствах растворителей в сверхкритическом состоянии. В основе этой технологии лежит явление аномально высокой растворяющей способности сверхкритических флюидов при температурах и давлениях, близких к критическим.

Сверхкритическая технология в последние годы получила широкое распространение в различных отраслях промышленности. В качестве иллюстрации последнего утверждения можно привести данные из работы [3] о промышленном использовании процессов со сверхкритическими флюидами (табл. 1).

Табл. 1. Промышленное использование сверхкритических флюидов.

Экстракция с помощью сверхкритических флюидов позволяет избежать отмеченные недостатки классических методов Год Предприятие Производство очистки сырого глицерина. Так, выбор соответствующего флюида 1978 HAG (Германия) Кофе с низкими значениями критических параметров исключает 1982 SKW-Trosberg (Гнрмания) Хмель термическое разложение глицерина, а значит и образование 1984 Fufi Flavor Co (Япония) Табак сопутствующих этому процессу побочных продуктов. Это 1986 CEA (Франция) Биологически активные вещества позволяет получать глицерин высокой чистоты и значительно 1989 Ensco, Inc (США) Очистка твердых отходов снизить энергозатраты. Преимуществом использования 1991 Texaco (США) Фракционирование нефти сверхкритических флюидов является также и то, что 1994 Essences (Италия) Смазочные масла растворяющая способность их проявляет сильную зависимость от AT&T (USA) Очистка оптоволокон температуры и давления, что позволяет небольшим изменением параметров состояния регулировать селективность процесса экстрагирования, а также регенерировать флюид простым снижением одного из параметров до значений ниже критических.

Профессор Гумеров Фарид Мухаметович - заведующий кафедрой теоретических основ теплотехники Казанского государственного технологического университета, доктор технических наук

.

Научные интересы:

• Теплофизические свойства одно- и многокомпонентных систем в широкой окрестности критической точки.



• Фазовые равновесия при высоких давлениях, включая околокритическую область для бинарных и тройных систем жидкость - сверхкритический флюид, твердое - сверхкритический флюид, полимер - сверхкритический флюид.

• Сверхкритические технологии.

Ул. К. Маркса, 68. 420015 Казань. Татарстан. Россия. © Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. № 10.

Полная исследовательская публикация Ахунов А.Р., Сабирзянов А.Н., Сагдеев А.А. и Гумеров Ф.М.

Вышеназванные преимущества указывают на целесообразность проведения процесса очистки гидролизного глицерина методом сверхкритической флюидной экстракции и разработки с этой целью теоретической базы процесса.

Результаты и дискуссия Разработка теоретических основ использования суб- и сверхкритических флюидов в процессах экстрагирования предполагает следующие этапы:

1. Выбор экстрагента.

2. Установление возможности осуществления процесса субкритического экстрагирования.

3. Анализ растворимости целевого компонента (в данном случае - глицерина, воды, кальциевых солей жирных кислот, пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислот - компонентов сырого глицерина) в суб- или сверхкритическом флюиде.

Выбор экстрагента Выбор рода газа, предполагаемого к использованию во флюидном состоянии, осуществляется, как правило, из следующих соображений.

Во-первых, исходя из принципиальной возможности (целесообразности) использования конкретного вещества в качестве растворителя по отношению к реальному объекту. Например, считается, что двуокись углерода относительно плохо растворяет полимеры и вообще не растворяет кварц, прекрасно растворяя широкий спектр иных материалов. Вместе с тем полимеры хорошо растворяются аммиаком, а кварц - сверхкритической водой. Установлено, что фракционировать полимеры, к примеру, выгодно в расплавленном состоянии (хотя сфракционировать можно и твердый образец). В то же время однозначным является тот факт, что конкретная величина растворимости реализуется при меньших давлениях (энергетическая целесообразность) в случае большей близости температуры сверхкритического флюида к Ткр. Совместное рассмотрение последних двух положений недвусмысленно может указать на подходящий (неподходящий) для конкретного полимера растворитель и т.д. В большинстве своем эмпирический подход к установлению рода газа и, по существу, отсутствие анализа физико-химической природы взаимодействий и связей на молекулярном уровне объясняются одним простым фактом - наука о сверхкритических технологиях находится лишь на этапе становления и накопления информации.

Во-вторых, экстрагент и соответствующие ему температурные режимы экстрагирования должны отвечать условиям термической стабильности материалов.

В-третьих, предполагаемые к использованию газы должны удовлетворять требованиям экологической безопасности, и, конечно, желательными являются также негорючесть, дешевизна, близость к комнатной температуре критической температуры газа, а также их доступность.

Вышеперечисленному наилучшим образом отвечает двуокись углерода, что и явилось причиной ее широкого использования в этом качестве. Относительно возможности применения двуокиси углерода в настоящей работе следует отметить следующее: с одной стороны, как было отмечено выше, имеет место влияние элементного состава сжатого газа на растворимость целевого компонента, проявляющееся, в частности, в том, что, например, двуокись углерода во флюидном состоянии лучше растворяет неполярные соединения, тогда как сжатый аммиак предпочтителен в плане растворения полярных веществ (напомним, что глицерин [4] имеет дипольный момент, равный 3.0 дебая, вода [4] - 1.8 дебая, а относительно полярности жирных кислот указывается следующее [5]:

"...наличие в карбоксильной группе полярных связей С=О и О-Н приводит к полярности молекул жирных кислот, к появлению у них дипольного момента..."). Вместе с тем по результатам экспериментальных исследований [6] можно констатировать факт достаточно хорошей растворимости пальмитиновой, стеариновой и олеиновой жирных кислот в сверхкритического углекислого газа! (подробное обсуждение этих результатов будет проведено ниже). Одновременное существование положения о предпочтительном растворении диоксидом углерода неполярных соединений и экспериментального факта о неплохой растворимости жирных кислот в СО2 не является свидетельством наличия противоречия, а лишь указывает на относительность суждений. Достаточно вышеотмеченное дополнить фактом использования сверхкритической двуокиси углерода в целях концентрирования водноэтанольной смеси (дипольный момент этанола [7] равен 1.7 дебая). С одной стороны, имеет место концентрирование водноэтанольной смеси, но с другой, - 91%-ная концентрация, предельная при использовании данного растворителя (экспериментальный факт), не удовлетворяет по конечному результату.

Использование для вышеотмеченной цели сверхкритических пропана или бутана позволяет получить абсолютный этанол с энергетическими затратами, составляющими 3400 кДж/кг, тогда как азеотропная дистилляция, не способная перешагнуть через азеотропный состав, потребляет порядка 10000 кДж/кг [8].

Однако альтернативой использованию диоксида углерода не обязательно может являться лишь иной газ. Широкое распространение стали получать различного рода сорастворители, модификаторы и прочие составляющие, способные усиливать растворяющую способность основного экстрагента и селективность экстрагирования. Так, например, в вопросе концентрирования водноэтанольной смеси с помощью сверхкритического СО2, модифицированного полярным сорастворителем (полиэтиленгликоль, глицерин), достигается 98-99%-ная концентрация этанола [9]. Высокую роль сорастворителей и модификаторов могут подтвердить следующие цифры: 3.5% метанола, использованного в качестве сорастворителя (основной растворитель - двуокись углерода) при извлечении холестерина, увеличило значение коэффициента распределения целевого продукта (отношение содержания целевого продукта в сверхкритической фазе к его содержанию в рафинате) в 100 раз; аналогичная процедура, проведенная при извлечении акридина и 2-аминобензойной кислоты, привела к увеличению коэффициента распределения соответственно в 2.3 и 7.2 раза [9];





растворимость свободных жирных кислот пальмового масла в смеси сжатого диоксида углерода и этанола (10%) увеличилась в 14 раз [10]. Режимные параметры приведенных процессов и экспериментальных исследований можно найти в соответствующих ссылках.

Вышеперечисленное формирует вывод о возможности использования двуокиси углерода в качестве растворителя в целях очистки сырого глицерина, не исключающем при необходимости модификации экстрагента.

Термодинамическое обоснование целесообразности использования процесса сверхкритического экстрагирования в целях очистки гидролизного глицерина Возможность проведения сверхкритического либо субкритического экстрагирования определяется непрерывным или прерывным характером критической линии бинарной системы растворитель - растворяемое вещество. Существует [11] обширная классификация типов критических линий бинарных систем в зависимости от различия форм, размеров и полярности разнородных молекул смеси.

Обычно экстракция проводится при температуре 0.8 < Т/Ткр < 1.2, поэтому, важным вопросом является установление особенностей критической линии вблизи критической точки растворителя. Как правило, разрывы критических линий возникают вблизи критической точки более летучего растворителя.

Термодинамические условия существования критической точки в многокомпонентной системе могут быть сформулированы следующим образом. Рассмотрим возможную потерю стабильности гомогенной фазой. Данная фаза, находящаяся при условиях Т0, V0, n10, n20,..., nN0 будет стабильной, если для каждой изотермической вариации новое состояние Т0, V0, n1, n2,..., nN будет удовлетворять следующему неравенству

РАСТВОРЯЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО СО2 К ПРИМЕСЯМ ГИДРОЛИЗНОГО ГЛИЦЕРИНА

где давление Р0 и химический потенциал µi0 возрастают в контрольной точке (начальное состояние), (А - А0) - это разность свободных энергий Гельмгольца в начальном и измененном состояниях.

Второе условие должно удовлетворять неизотермической вариации Второе условие удовлетворяется, поскольку изохорная теплоемкость является положительной. Если произвольное изменение гомогенной фазы приводит к невыполнению неравенств (1) и (2), то происходит уменьшение внутренней энергии смеси и ее разделение на две, либо большее количество фаз.

не приводят к изменениям мольных долей и плотности, а следовательно, давления и химических потенциалов. Поэтому принимаем V = 0, что упрощает уравнение (1) В окрестности точки свободная энергия Гельмгольца может быть разложена в ряд Тейлора Условием стабильности в рассматриваемой точке является положительность этой величины при произвольных изменениях n.

Стабильность сохраняется, если квадратичная форма в уравнении (5) является положительно определенной. В предельной точке стабильности (Т0, V0, n10, n20,..., nN0) квадратичная форма является положительно полуопределенной. Отсюда следует, что стабильность в этом случае определяется свойствами кубической формы и членами разложения более высоких порядков.

Необходимым условием достижения предела стабильности в рассматриваемой точке является то, что матрица Q с элементами (6) имеет детерминант, равный нулю Либо эквивалентно, может быть введен вектор n = (n1, n2,..., nN)T, удовлетворяющий следующему условию Определение критической точки как предельного стабильного состояния требует положительной полуопределенности квадратичной формы, откуда можно найти вектор n, удовлетворяющий уравнению (8). Подстановка этого вектора в уравнение (5) сохраняет первый член разложения и приводит к исчезновению кубического члена Совместное решение уравнений (7)-(9) определяет критическую точку многокомпонентного раствора. При этом условие V = 0 приводит к симметризации квадратичной и кубической форм. Эквивалентный результат можно получить принимая nk = 0, где k - это индекс любого из компонентов раствора. Но в этом случае квадратичная и кубическая формы будут содержать производные по давлению и их симметричность будет утрачена.

В настоящей работе рассчитаны критические кривые бинарных систем:

СО2 - стеариновая кислота, СО2 - пальмитиновая кислота, СО2 - олеиновая кислота, СО2 - глицерин по уравнению состояния Соава-Редлиха-Квонга без учета параметров бинарного межмолекулярного взаимодействия. В общем Рис. 1. Критические линии бинарных систем: (1) СО2 глицерин, (2) СО2 - олеиновая кислота, (3) СО2 случае определяемые эмпирическим путем параметры бинарного взаимодействия являются функциями температуры, давления и состава и принимают значения намного меньше 1 по абсолютной величине. Рассчитанные таким образом критические кривые представлены на рис. 1.

Непрерывный характер критических линий указывает на необходимость проведения сверхкритической экстракции гидролизного глицерина в диапазоне давлений 1< Р/Р кр < 5.

Оценка избирательной растворяющей способности двуокиси углерода к компонентам гидролизного глицерина В работе [12] предложена модель для расчета растворимости малолетучих несжимаемых жидкостей в сверхкритических флюидах Полная исследовательская публикация Ахунов А.Р., Сабирзянов А.Н., Сагдеев А.А. и Гумеров Ф.М.

где y – растворимость вещества в мольных долях, P – давление насыщенных паров растворяемого вещества при данной температуре, P – давление в системе, 2 – коэффициент летучести растворяемого вещества во флюиде, Vm – приведенный мольный объем чистого растворяемого вещества, R – универсальная газовая постоянная, T – температура системы.

Уравнение (10) получено из условия равенства химических потенциалов растворяемого вещества в конденсированной и флюидной фазах. При этом предполагается, что растворяемое вещество в конденсированной фазе является чистым, а раствор во флюидной фазе разбавленным. Последний член в правой части уравнения (10) учитывает влияние давления на химический потенциал конденсированной фазы.

Для жирных кислот давление насыщенных паров было рассчитано согласно рекомендациям в работе Бартли и соавторов:

где величина P рассчитывается в барах, а индивидуальные константы c и d приведены в табл. 1. Давление Параметры уравнения Соава рассчитываются следующим образом:

где Tкрi - критическая температура компонента, Pкрi - критическое давление компонента, i - фактор ацентричности компонента, kij - параметр бинарного межмолекулярного взаимодействия.

Известно, что кубические уравнения состояния, к числу которых относится уравнение Соава, учитывают лишь дисперсионные силы взаимодействия молекул и не применяются для описания свойств растворов, обладающих межмолекулярным взаимодействием химической природы. Слабое химическое взаимодействие между молекулами в растворах выражается в образовании водородных связей и ассоциатов из молекул растворенного вещества. Растворы низколетучих веществ во флюидной фазе являются сильно разбавленными, что резко снижает вероятность образования подобных ассоциатов. На наличие водородных связей косвенно могут указывать отрицательные значения параметра kij в кубическом уравнении состояния. К изменению параметра kij также очень чувствительна растворимость в уравнении (10). Трудности, возникающие при описании коэффициентов летучести в связи с образованием в растворе водородных связей, можно обойти в рамках уравнения (12), изменив правила усреднения параметров уравнения состояния для смеси (13), (15) и (19).

Индивидуальные параметры веществ, входящие в уравнения (10), (14), (16)-(18), представлены в табл. 2.

Параметр kij определяется путем минимизации отклонений экспериментальных значений бинарной растворимости от рассчитанных по модели (10) Для определения эмпирических параметров kij по уравнениям (10)-(20) были использованы экспериментальные данные, полученные для бинарных систем СO2 - пальмитиновая кислота, CO2 - стеариновая кислота, CO2 - олеиновая кислота и CO2 - вода.

Результаты, представленные в табл. 3, указывают на отсутствие водородных связей в рассмотренных сверхкритических сильно разбавленных растворах.

РАСТВОРЯЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО СО2 К ПРИМЕСЯМ ГИДРОЛИЗНОГО ГЛИЦЕРИНА

Полученные параметры kij позволили вычислить растворимость жирных кислот и воды в сверхкритическом диоксиде углерода на изотерме T = 308K в диапазоне давлений от 9 до 28 МПа. Этот диапазон давлений является оптимальным для проведения процесса сверхкритической флюидной экстракции вблизи критической температуры диоксида углерода. Для системы CO2-глицерин на изотерме T = 308K имеется лишь одна надежная точка.

Результаты расчета бинарной растворимости представлены на рис. 2.

1 - вода, 2 - олеиновая кислота, 3 - пальмитиновая кислота, 4 - стеариновая кислота, 5 - глицерин, сплошная линия - расчет.

Представляется очевидной возможность очистки глицерина и разделения жирных кислот методом сверхкритической флюидной экстракции с использованием в качестве экстрагента сверхкритического диоксида углерода.

Экспериментальная часть Вывод о принципиальной возможности очистки глицерина методом сверхкритической флюидной экстракции был подтвержден авторами экспериментально в настоящей работе на статической и циркуляционной экспериментальных установках [12].

Обработка неочищенного глицерина на статической экспериментальной установке [12] одной порцией сверхкритического диоксида углерода при давлении Р = 10 МПа, соотношении масс исходной смеси и экстрагента, равном 1:92 в течение 1 часа позволила повысить концентрацию глицерина в рафинате с 84 до 88.2%.

Очистка сырца, содержащего 88.1 % масс. глицерина, произведенная на проточной установке [12], проводилась вдоль изотерм 313.15 и 323.15К в диапазоне давлений от 9.6 до 20 МПа. Отношение масс экстрагента и обрабатываемого сырца во всех опытах задавалось одинаковым и равнялось 20:1. Результаты представлены в табл. 4.

На обеих изотермах максимальное содержание глицерина в рафинате соответствует давлению 17.5 МПа. Для интенсификации процесса концентрирования глицерина были увеличены температура в процессе экстрагирования, отвечающая более высокому значению давления насыщенных паров наиболее трудноизвлекаемой компоненты сырого глицерина - воды и отношение масс экстрагента и обрабатываемого сырца. В итоге при параметрах процесса: Т = 353.15K; Р = 17.5 МПа; соотношение масс 150:1, содержание глицерина в рафинате было доведено до 94.7%. Учитывая. что этот процент далеко не является предельным, можно констатировать существование принципиальной возможности получения глицерина высокой чистоты методом сверхкритической флюидной экстракции.

В настоящей работе на проточной установке [12] было исследовано также влияние температуры и давления, а также соотношения масс флюида-экстрагента и нечищенного глицерина на эффективность его очистки. Исследования проведены в интервале температур 313–353K и диапазоне давлений 9–20 МПа. Соотношение масс экстрагента и обрабатываемого сырца, содержащего 84.0% масс. глицерина, составляло 20:1, 80:1 и 150:1. Все опыты проведены при одинаковых массовых расходах СО2. Анализ состава образцов проводился по ГОСТ 7482-96. Экспериментальные результаты масс сверхкритического СО2 и обрабатываемого глицерина степень его очистки возрастает. Полученные результаты могут быть использованы для энерготехнологической оптимизации процесса очистки гидролизного глицерина методом сверхкритической флюидной экстракции с целью замены крайне энергозатратного дистилляционного процесса.

Литература [1] Неволин Ф.В. Химия и технология производства глицерина. М.: «Пищепромиздат». 1954. 203с.

[2] Иродов М.В., Махиня В.М. Очистка глицерина ионообменными смолами. М.: «Пищевая промышленность». 1969. 40с.

[3] M. Perrut. Application des fluides supercritiques. Fluides supercritiques et materiaux. 1992. 372c.

[4] Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: "Химия". 1982. 592с.

[5] Тютюнников Б.Н. Химия жиров. М.: “Пищ. Пр-сть”. 1974. 448с.

[6] Жузе Т.П. Сжатые газы как растворители. М: “Наука”. 1974. 111с.

[7] Kuk M.S., Montagna J.C. Chem. Eng. Et supercritical fluid conditions. Ed. Paulaitis M.E. Michigan. 1983. P.101.

[8] Brignole E.A., Skjold-Icrgensen S. Fredensluna A.A. Application of the group contribution eguation of state to supercritical fluid extraction. Supercritical fluid technology.

Ed. Penninger I.M.Z., Radosz M., Hugh M.A. Krukonis. V.J. 1985. P.87-105.

[9] Johnston K.P. Supercritical fluid science and technology. 1989. P.1.

[10] Банашек В.Э., Бугаева О.П., Солодков В.В. и др. Экстракция липидов из растительного и микробиологического сырья сжиженными и сжатыми газами. М.:

Обзорная информация. 1989. Вып.5. 36с.

[11] Williams D.F. Extraction with supercritical gases. Chem.Eng.Sci. 1981. V.36. №11. Р.1769-1788.

[12] Сабирзянов А.Н., Ахунов А.Р., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М. Концентрирование глицерина в смеси с жирными кислотами и водой методом сверхкритической флюидной экстракции. Теор. основы хим. технол. 2001. Т.35. №3. С.265-269.



Похожие работы:

«ОБЩЕРОССИЙСКАЯ ОБЩЕСТВЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ РОССИЙСКОЕ ХИМИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО им. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА D. MENDELEYEV CHEMICAL SOCIETY of RUSSIA 105005 Москва, Лефортовский пер. 8, стр.1 Тел., факс: + 7 (495) 632 18 06, e-mail: rho@legion-net.ru, http//www.chemsoc.ru Ежегодная конференция РХО им. Д. И. Менделеева: ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ И ПРОДУКТОВ № 2805-1-АЦ от 28 мая 2012г. О проведении конференции Химические технологии и биотехнологии новых материалов и продуктов...»

«ISSN 1563-0331 Индекс 75879; 25879 Л-ФАРАБИ атындаы АЗА ЛТТЫ УНИВЕРСИТЕТІ азУ ХАБАРШЫСЫ Химия сериясы КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени АЛЬ-ФАРАБИ ВЕСТНИК КазНУ Серия химическая AL-FARABI KAZAKH NATIONAL UNIVERSITY KazNU BULLETIN Chemistry series № 3 (65) МАТЕРИАЛЫ III МЕЖДУНАРОДНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ КОЛЛОИДЫ И ПОВЕРХНОСТИ Алматы аза университеті Основан 22.04.1992 г. Регистрационное свидетельство № Редакционная коллегия: д.х.н., профессор Буркитбаев М.М. (науч.редактор) д.х.н., доц. Онгарбаев...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 10-19-1-32 Подраздел: Коллоидная химия. Публикация доступна для обсуждения в рамках функционирования постоянно действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http://butlerov.com/readings/ УДК: 546.831:621.3.014. Поступила в редакцию 23 февраля 2010 г. Исследование временных реологических рядов эволюционирующих оксигидратных гелей кремния Сухарев Юрий Иванович,...»

«Министерство наук и, высшей школы и технической политики Российской Федерации Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова РОЛЬ ИНТЕЛЛЕКТА В РАЗВИТИИ СОВРЕМЕННОЙ РОССИИ Материалы I-ой научно-практической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ (22 апреля 1992 г.) Москва – 1992 -2Настоящей сборник статей составлен из материалов докладов и выступлений I-ой научнопрактической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ, состоявшиеся 22 апреля...»

«Бюллетень новых поступлений медицинской литературы в библиотеку ВГМУ в ноябре 2011 г. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ Биохимия. Краткий курс с упражнениями и задачами:учеб. пособие для 57 Б 638 вузов/под ред. Е.С. Северина, А.Я. Николаева.-3-е изд., испр.-М.:ГЭОТАРМедиа,2005.-441, [4] с.:ил.-(XXI век). Кол-во экз.: 1 МЕДИЦИНА Плавинский, С.Л. Введение в биостатистику для медиков/С.Л. Плавинский.П 37 Открытый институт здоровья.-М.:Новатор,2011.-584 с.:табл. Кол-во экз.: 2 Инновационные технологии в высшем...»

«АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ЭКОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ Выпуск 13 Выпуск 13 Сборник научных трудов Сборник научных трудов Секции Секции Природопользование,, Природопользование Правовые и экономические Правовые и экономические основы природопользования,, основы природопользования Научная работа школьников Научная работа школьников Москва Москва Российский университет дружбы народов Российский университет дружбы народов 2011 2011 МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Государственное...»

«Фонд имени академика В.И. Смирнова Научный совет РАН по проблемам рудообразования и металлогении Секция наук о Земле РАЕН Московский Государственный Университет имени М.В. Ломоносова Геологический факультет Кафедра геологии и геохимии полезных ископаемых Материалы ХХI Международной научной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика Владимира Ивановича Смирнова Фундаментальные проблемы геологии месторождений полезных ископаемых и металлогении Москва, МГУ, 26-28 января 2010г....»

«РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК УРАЛЬСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ Учреждение Российской Академии Наук Институт геологии и геохимии имени академика А.Н. Заварицкого Уральская секция Научного Совета по проблемам металлогении и рудообразования Уральский петрографический совет Горнопромышленная ассоциация Урала V УРАЛЬСКИЙ ГОРНОПРОМЫШЛЕННЫЙ ФОРУМ КОЛЧЕДАННЫЕ МЕСТОРОЖДЕНИЯ – ГЕОЛОГИЯ, ПОИСКИ, ДОБЫЧА И ПЕРЕРАБОТКА РУД 1-5 октября 2013 МАТЕРИАЛЫ ВСЕРОССИЙСКОЙ НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ V Чтения памяти С.Н. Иванова Екатеринбург...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.