WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 6 |

«ИННОВАЦИОННЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И БИОТЕХНОЛОГИИ МАТЕРИАЛОВ И ПРОДУКТОВ II МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ РОССИЙСКОГО ХИМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА имени Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА 28 сентября 2010 года ...»

-- [ Страница 3 ] --

г.Челябинск РФ. В качестве каталитической добавки использовали х/ч кристаллогидрат сульфата железа (FeSO4 7H2O) и кристаллогидрат сульфат никеля (NiSO4 6H2O), в виде водных растворов с концентрацией 1% сульфата железа и 2% сульфата никеля. Растворы соли сульфата железа и никеля добавляли 3об/% на исходную массу первичной смолы и каталитическое влияние в процессе кавитационной обработки солей металлов на изменение индивидуального состава первичной смолы рассматривали отдельно. Для получения ПГК использовали один из методов предложенный Зекелем Л.А. Возможно, что при кавитационной обработке смеси состоящей из водных растворов солей железа или никеля и первичной смолы создаются условия, обеспечивающие образование каталитическоактивной формы ПГК. Продолжительность кавитационной обработки первичной смолы осуществляли в течение 0-5 минут. В общем случае явление кавитации связывают с появлением в жидкости при определенных условиях многочисленных кавитационных пузырьков, которые пульсируют, осциллируют, растут, уменьшаются, схлопываются и при этом перемешиваются с потоком жидкости. Из литературных источников известно, что при схлопывании пузырька в результате несферического сжатия возникают кумулятивные струйки и в местах исчезновения пузырька температура достигает 104К, а давление 200-400 МПа. Результаты экспериментов показывают, что с повышением температуры с 60 до 700С без добавки воды в первичную смолу увеличивается суммарная концентрация нафтеновых и ароматических углеводородов с 35,5 до 72,09% и наблюдается резкое снижение полиароматических соединений с 54,5% в исходной первичной смоле до 17,92% в гидрогенизате. Это, по-видимому, обусловлено деструкцией полициклических углеводородов, как показано в обзоре И.В.Калечица. Автор показал, что гидрогенизация полициклических углеводородов сопровождается реакциями деструкции, например, нафталин и его гомологи превращались тремя путями: деметилирование (нафталин из метил и диметилнафталинов) гидрирование и деструкция (образуется моноциклическая ароматика), также ступенчато происходит деструкция антрацена.

Полученные результаты показали, что полициклические углеводороды уменьшаются с 54,5 до 17,9 % соответственно и согласуются с выше представленными результатами в обзоре И.В.Калечиц. Снижение концентрации нафтеновых и моноароматических углеводородов может быть следствием диссоциации воды и развитием реакции их вторичной окислительной деструкции с выделением газообразных продуктов. Добавление воды в количестве 10% к смоле и увеличение времени кавитационной обработки с 3 до 7 минут увеличивает концентрацию полициклических углеводородов и приводит к значительному уменьшению суммарной концентрации циклоалканов и однокольчатых ароматических углеводородов 72,1 до 52,9% и увеличение концентрации полиароматических веществ с 17,9 до 48,9% соответственно. С увеличением времени кавитационной обработки первичной смолы от 1 до минут концентрация нафталина и метилнафталина незначительно возрастает.

Зависимость выхода этилнафталина и 2,6-диметилнафталина от продолжительности каталитическо-кавитационной обработки носит экстремальный характер достигая максимального значения при времени обработки 4 минуты 2,5% для этилнафталина и 3 минуты 7,2% для 2,6диметилнафталина. Влияние времени обработки в интервале от 1 до 5 минут на изменение концентрации полициклических углеводородов типа дифенил, аценафтен, дибензофуран и флуорен показывает, что их концентрация существенно не изменяется. Суммарный выход концентрации нафталина и его производных от времени обработки возрастает с 49,1 до 50,5%. Наличие в полученных гидрогенизатах после кавитационной обработки первичной смолы высокие концентрации нафталина и его производных позволяет, по-видимому, увидеть конкуренцию между процессами крекинга и поликонденсации исходных веществ входящих в состав смолы за счет влияния катализаторов сульфата железа и сульфата никеля. Из литературы известно, что водные растворы соли сульфата никеля способствуют гидрогенизационному разложению и обладают высококислотными свойствами. Сравнение влияния двух катализаторов, показало различие и сходство поведения катализаторов в процессе обработки первичной смолы с помощью волновой кавитации. Сходство заключается в том, что катализаторы подтвердили ступенчатость деструкции в смеси антрацена и фенантрена и других полициклических углеводородов. Основные различия между поведением катализаторов в процессе кавитационной обработки первичной смолы связаны с образованием сульфидов железа и никеля.

Таким образом, приведенные данные каталитическо-кавитационной обработки первичной смолы в присутствии ПГК позволяют заключить, что при обработке смолы происходит изменение направления реакции деструкции и гидрирования смолы, связанные с разрушением ароматических структур и образованием гидроароматических углеводородов и выделением активных радикалов атомов водорода, которые повышают реакционную способность первичной смолы.

НОВЫЕ ХИМСТОЙКИЕЛАКОКРАСОЧНЫЕ ПОКРЫТИЯ,

ПОЛУЧАЕМЫЕ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ НА КАТОДЕ

РХТУ им. Д.И.Менделеева, 124047 г.Москва, Миусская пл. 9, тел./факс (495)-969-31-67, kvasnikovm@mail.ru Известно, что лакокрасочные покрытия, получаемые методом катодного электроосаждения, обладают наилучшими защитными свойствами на единицу толщины. Солестойкость последнего поколения лакокрасочных материалов для этого метода окраски достигает 2000 часов в камере соляного тумана. Они находят широкое применение в различных отраслях промышленности в качестве антикоррозионных грунтовок и однослойных покрытий. В некоторых отраслях промышленности, в частности в промышленности нефтяного машиностроения, выпускающего скваженные насосы для добычи нефти, требуются очень равномерные по толщине покрытия. Получить такие лакокрасочные покрытия можно только окраской электроосаждением. При этом покрытия должны быть химстойкими, термостойкими и абразивоустойчивыми.



Нами были получены химстойкие лакокрасочные покрытия на основе композиции водоразбавляемой грунтовки для катодного электроосаждения марки Powercrown 6000 (фирма PPG) и латекса фторкаучука СКФ-264В.

Грунтовка для электроосаждения представляет собой продукт соконденсации эпоксиполиэфира с частично блокированным этилгексанолом изоцианатом, после нейтрализации которого уксусной кислотой происходит образование водорастворимых четвертичных солей. Латекс фторкаучука СКФ-264В представляет собой терполимер винилиденфторида, гексафторпропилена, тетрафторэтилена и модификатора Br.

Латекс непосредственно вводился в рабочий раствор грунтовки в соответствии со специально разработанной методикой приготовления устойчивой композиции. Электроосаждение на обезжиренный стальной катод проводили на установке, состоящей из футерованной термостатируемой ванны, вспомогательного электрода из нержавеющей стали и выпрямителя тока со степенью пульсации до 5%. Выбирали оптимальное напряжение (U) электроосаждения в режиме U=const. Процесс электроосаждения описывался кривыми зависимости тока от продолжительности электроосаждения, а также выходом по току. Электроосаждённые покрытия отверждали при 180°С в течение 20 минут. Определяли физико-механические и защитные свойства покрытий методами, принятыми в лакокрасочной промышленности [1].

Химическую стойкость покрытий определяли при кипячении в 10%-м растворе соляной кислоты до появления изменений в покрытии. В табл.1 представлена характеристика рабочих растворов.

Характеристики рабочих растворов и параметры электроосаждения Система Концентр- рН Электропровод- –потен- Оптимальн.

6000 (PPG) СКФ- Из табл. 1 видно, что - потенциал у модифицированной системы несколько ниже, что свидетельствует об адсорбции катион- активного полиэлектролита. Также видно, что оптимальное напряжение процесса окраски электроосаждением при модифицировании системы фторкаучуком несколько снижается, что связано с более низким электросопротивлением электроосаждённого слоя.

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) было подтверждено, что СКФ-264 на катоде реагирует химически со связующим лакокрасочного материала для катодного электроосаждения. На кривой ДСК, описывающей отверждение катодного модифицированного материала, было обнаружено, что химическая реакция достигает пика при 74°С. Известно, что катод в процессе электроосаждения за счёт выделяющегося тепла, аккумулирующегося в плёнке, нагревается примерно до такой же температуры [2]. Также известно, что в процессе электроосаждения рН прикатодного слоя стремится в 14. Поэтому можно предположить, что в этих условиях (рН и Т°) в процессе электроосаждения исследуемой композиции на катоде образуется новое соединение, являющиеся продуктом реакции эпоксидного связующего лакокрасочного материала с фторкаучуком СКФ-264В. Результаты электронномикроскопических исследований показали, что частицы фторкаучука образуют с эпоксидным связующим общую фазу. В таблице 2 представлены свойства покрытий.

Из табл. 2 видно, что при хороших физико-механических свойствах модификация катодного материала латексом СКФ-264В приводит к образованию на катоде при электроосаждении химстойких покрытий, в 20 раз превышающих устойчивость немодифицированного покрытия при кипячении в 10%-й соляной кислоте.

СКФ- Этой композицией была окрашена партия рабочих колес нефтяных насосов, которые отправили на натурные испытания в нефтяных скважинах Западной Сибири. Предварительные результаты испытаний показали, что насосы не выходят из строя по причине солеотложения на рабочих колесах, в связи с чем, средний срок службы насосов увеличился со 120 дней до 190 дней, что практически соответствует сроку службы насосов, выпускаемых в США.

1. Карякина М.И. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. - M.:

Химия,1988. – 272 с.

2. Krylova I.A. Painting by electrodeposition on the eve of the 21st centure // Progr.in Org. Coat. 2001.v.42. p.120-131.

УДК 663.15; 664.

ПОЛУЧЕНИЕ ФИБРИНО- И ТРОМБОЛИТИЧЕСКИХ

ФЕРМЕНТОВ И ГИДРОФОБИНОВ ГЛУБИННЫМ

КУЛЬТИВИРОВАНИЕМ ВЫСШИХ ГРИБОВ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Санкт-Петербург, chekisst@mail.ru Грибы могут являться перспективными источниками различных ценных ингредиентов для фармацевтической и пищевой промышленности. В царстве грибов известны около 14000 видов являющихся высшими грибами.

Коммерческие продукты (в основном лекарства и пищевые добавки) созданы лишь на основе чуть более десятка видов. Это свидетельствует, что грибы представляют один из важнейших и все еще малоизученных источников новых действенных биологически активных веществ.

Лечение сердечно-сосудистых заболеваний является важной проблемой современной медицины. Одной из причин возникновения этих заболеваний является образование тромбов в кровеносных сосудах. Среди самых распространённых патологий, вызываемых этим явлением можно назвать инфаркт миокарда и инсульт. Образование тромбов также вызывает большое количество других осложнений в организме.





В связи с этим актуальным является вопрос о разработке и усовершенствовании методов борьбы с тромбоэмбологическими заболеваниями.

Одним из основных направлений в разработке лекарственных средств является получение препаратов на основе фибринолитических и тромболитических ферментов.

Целью наших исследований являлись получение фибрино и тромболитических ферментов из нативного раствора и эффективная утилизация образовавшегося мицелия глубинного культивирования высших грибов.

Объектами исследования служили штаммы мицелиальных культур базидиомицетов, дикоростущие плодовые тела которых были собранны нами преимущественно на Северо-Западе России, охарактеризованны и интродуцированны в чистую культуру. В ходе исследований проведён скрининг культур десятков видов грибов на наличие фибринолитической активности.

Глубинное культивирование грибов проводили на глюкозо-пептонной среде при 28-30С. После завершения культивирования в фильтрате культуральной жидкости определяли содержание активаторов плазминогена.Полученные результаты свидетельствали, что наибольшей активностью обладали нативные растворы грибов Coprinus lagopides и Flamulina sp.

Концентрирование и очистку культуральной жидкости проводили методом ультрафильтрации (использовали ячейку непроточного типа марки «ФК 01-1000» с мембраной «Мифил ПА-20»), а полученный в результате ультрафильтрат лиофильно высушивали.

Изучение тромболитической активности сухих препаратов проводили на крысах-самцах линии Вистар (возраст 18 недель, масса 270-300 г) Животные содержались на неограниченном потреблении корма и воды.

У животных в левой бедренной вене формировали тромб, и спустя сутки после закупорки сосуда в правую бедренную артерию вводили ферментный препарат, а в контрольной группе - соответствующее количество стерильного 0,9 % р-ра NaCl.

Исследование кровотока в бедренной артерии проводили при помощи высокочастотной ультразвуковой допплерографии.. В контрольной группе (введение 0,9 % р-ра NaCl) через 24 часа после образования тромба кровоток не восстанавливался. В опытных группах (введение ферментного препарата) кровоток восстановился у всех животных при всех дозировках введения.

В ходе наших экспериментов грибные тромболитические препараты вводились более 100 подопытным животным, причем некоторым в дозах на 1- порядка превосходящих минимальную изученную. После этого за животными наблюдали в течение 2-х месяцев и ни у одного животного ни не было отмечено никаких отклонений или аллергических реакций. Полученные результаты отчетливо свидетельствуют о возможной перспективности использования этих препаратов для борьбы с тромбообразованием.

С целью утилизации мицеллиальной биомассы нами изучалась возможность ее использования для получения низкомолекулярных белков – гидрофобинов. Гидрофобины были недавно обнаружены как структурные белки грибов и считаются наиболее поверхностно-активными природными веществами. Они позволяют получать исключительно стабильные эмульсии и пены. Ещё одной особенностью гидрофобинов является то, что водновоздушные эмульсии этих белков по вкусу и консистенции напоминают жиры.

Применение гидрофобинов открывает широкие возможности по разработке новых низкокалорийных пищевых продуктов. Полученные нами низкомолекулярные белки позволячли получать пены по своей стабильности превышающие те, что получались с использованием казеина.

В заключение стоит добавить, что с точки зрения внедренческой перспективы разрабатываемых технологий особенно привлекательным является тот факт, что в результате одной ферментации гриба можно будет получить сразу два ценных продукта, что значительно улучшает экономические показатели процесса и понижает себестоимость конечных продуктов.

УДК 663.

КОМПЛЕКСНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ БИОСОРБЕНТОВ,

ФЕРМЕНТНЫХ ПРЕПАРАТОВ И МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ ПРИ

ПЕРЕРАБОТКЕ ПИЩЕВЫХ ОТХОДОВ

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет). Санкт-Петербург, E-mail: sonyakom@mail.ru В современной биотехнологии особое внимание уделяется вопросам получения ценных продуктов при переработке отходов. Разработка соответствующих технологий позволяет решить одновременно две проблемы:

утилизации отходов и снижения себестоимости получаемых продуктов.

Нами разработана технология, позволяющая в рамках одного технологического цикла получить из пищевых отходов следующие продукты:

- биосорбенты;

- амилолитические ферментные препараты;

- молочную кислоту.

Данные продукты предлагается получать при ферментации с использованием в качестве продуцента гриба Rhizopus oryzae. Получаемые продукты находят применение для различных целей.

Так, полученные из биомассы Rhizopus oryzae биосорбенты могут быть использованы, согласно разработанной нами схеме, для стабилизации вин от помутнений, что позволит отказаться от обработки вин такими небезопасными агентами, как желтая кровяная соль и др. Также нами разработаны биосорбенты, способные селективно извлекать синтетические красители, что позволило создать на их основе новые оригинальные тест-системы для выявления синтетических красителей в напитках.

Кроме того, благодаря высокой сорбционной способности, полученные биосорбенты могут быть применены для очистки воды от тяжелых металлов, а также от красителей и некоторых других органических соединений.

Показано, что исследуемый гриб Rhizopus oryzae является продуцентом амилолитических ферментов, что способствует гидролизу полисахаридов сырья без добавления дополнительных гидролизующих агентов. Таким образом, преимуществом разработанной нами технологии является возможность проведения подготовки (гидролиза) сырья и ферментации в одну стадию.

Методом высаливания и ультрафильтрации из культуральной жидкости были выделены и очищены ферментные препараты с амилолитической активностью порядка 1000Е/г белка.

В процессе ферментации с использованием продуцента Rhizopus oryzae может быть также получена молочная кислота, при этом в зависимости от сырья и условий культивирования достигается выход молочной кислоты по меньшей мере 50% от исходной концентрации сахаров в питательной среде.

В последние годы потребность рынка в молочной кислоте возросла, поскольку молочная кислота является не только широко применяемым консервантом, но и является основой для биоразлагаемых пластмассполилактатов.

В настоящее время молочную кислоту традиционно получают путем молочнокислого брожения с использованием анаэробных бактерий. Основным недостатком такого способа является неспособность бактерий к гидролизу полисахаридов в достаточной степени, поэтому в качестве сырья для получения молочной кислоты используются, как правило, дорогие питательные среды, так как необходим дополнительный гидролиз сырья за счет применения дорогостоящих коммерческих ферментных препаратов.

Следует отметить, что важным преимуществом предлагаемой технологии, помимо указанных выше, является снижение себестоимости каждого из целевых продуктов за счет одновременного получения их в рамках одной ферментации.

Проведенные исследования показали, что, варьируя состав питательной среды, можно изменять соотношение указанных продуктов в сторону получения наиболее предпочтительных их сочетаний. Кроме того, использование пищевых отходов в качестве сырья также снижает себестоимость продуктов и частично решает проблему переработки отходов.

МОДИФИКАЦИЯ ФУЛЛЕРЕНОВ НА ОСНОВЕ 1,3-ДИПОЛЯРНОГО

ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ АЗОМЕТИН-ИЛИДОВ ИЗ

АЗИРИДИНОВ

Санкт-Петербургский Государственный Университет, Химический факультет, Университетский пр. 26, С.-Петербург, Россия, 198504, тел.: (812) 4284021, e-mail: alxon@rambler.ru Производные фуллеренов привлекают внимание исследователей в различных областях. В частности, изучается возможность их применения в качестве агентов для транспортировки лекарств к патологическим клеткам, материалов для создания фотоэлектронных2 и молекулярных микроэлектронных устройств3 и антивирусных препаратов4.

Перспективными синтетическими блоками для использования в указанных областях являются производные пирроло[3',4':1,9](C60Ih)[5,6]фуллеренов (1), состоящие из фуллеренового ядра, солюбилизирующих групп и линкера, позволяющего присоединять структурные элементы различной природы. Для расширения возможностей целенаправленного построения наноразмерных молекулярных ансамблей необходима разработка набора линкеров, обладающих различными физическими и химическими свойствами.

гидрофобный фрагмент акцептор электронов Для стереоселективного синтеза соединений (1) нами использован подход, основанный на 1,3-диполярном циклоприсоединении к фуллерену С60 азометинилидов, генерированных электроциклическим раскрытием азиридинов (2). Ранее аналогичная реакция была успешно применена нами для синтеза производных фуллерена, содержащих дибензоксазепиновый фрагмент. Азиридины (2) получали из иминов алкилглиоксилата реакцией с алкилдиазоацетатами, катализируемой BF3*OEt2. Реакция протекала стереоселективно с преимущественным или исключительным образованием цисизомера азиридинов с выходами 10-72%.

Синтезированные азиридины (2) были введены в реакцию с фуллереном С60 путем нагревания смеси азиридина с фуллереном в о-дихлорбензоле при С. Во всех случаях реакция приводила к образованию только трансциклоаддукта (1). Выходы пирролофуллеренов (1) составляли 30-65% в расчете на исходный азиридин, или 50-91% в расчете на прореагировавший фуллерен.

Конфигурация азиридинов и циклоаддуктов установлена методами ЯМР и массспектрометрии.

1. R. Partha, M. Lackey, A. Hirsch, S. W. Casscells, J. L. Conyers, J.

Nanobiotechnology, 2007, 5:6, DOI: 10.1186/1477-3155-5-6.

2. J.-F. Nierengarten, New J. Chem., 2004, 28, 1177.

3. C. A. Martin, D. Ding, J. K. Srensen, T. Bjrnholm, J. M. van Ruitenbeek, H. S. J.

Van der Zant, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 13198.

4. T. Mashino, K. Shimotohno, N. Ikegami, D. Nishikawa, K. Okuda, K. Takahashi, Sh. Nakamura, M. Mochizuki, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 1107.

5. A. F. Khlebnikov, M. S. Novikov, P. P. Petrovsky, A. S. Konev, D. S. Yufit, S. I.

Selivanov, H. Frauendorf, J. Org. Chem, 2010, 75, 5211.

Работа выполнена при финансовой поддержке Совета по грантам Президента РФ (грант № МК-3112.2010.3) и РФФИ (грант № 08-03-00112) УДК:

СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ДИНАМИЧЕСКИХ

ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ 1,2-ПОЛИБУТАДИЕНА,

СОДЕРЖАЩИХ НАНОСТРУКТУРИРУЮЩИЕ ДОБАВКИ

Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова, Москва, norbi_88@inbox.ru В работе исследовано влияние природы каучука на свойства динамических термоэластопластов (ДТЭП) и концентрации каучука 1,2-полибутадиена на деформационное поведение вулканизованных смесей на основе полиэтилена.

Проведен анализ свойств механических термоэластопластов и их динамических вулканизатов на основе 1,2-полибутадиенового каучука СКД-СР и ПЭНД.

Рассмотрено влияние наноструктурирующих добавок бентонита и диоксида титана.

Влияние природы каучука на свойства динамических термоэластопластов рассматривали на смесях: 1,2-полибутадиен/полиэтилен (СКД-СР/ПЭНД) и СКЭПТ/полиэтилен (СКЭПТ/ПЭНД). Количество эластомера в смесях 0.3-0. об.долей. Для динамической вулканизации каучуков использовали серную вулканизующую систему.

Установлено, что увеличение содержания 1,2-полибутадиена приводит к росту деформируемости, но снижению прочности ДТЭП на его основе.

Сопоставление кривых нагрузка – удлинение показало различное поведение вулканизованных и невулканизованных термопластичных эластомеров, содержащих СКЭПТ и СКД-СР, при растяжении. Для динамических вулканизатов на основе каучука СКД-СР характерно однородное деформирование. Установлено, что концентрация каучука, при которой происходит переход от неоднородного деформирования к однородному, зависит от природы каучука и для ДТЭП на основе СКД-СР этот переход происходит при более низких концентрациях каучука в сравнении с ДТЭП на основе СКЭПТ. В табл.1. приведены основные характеристики невулканизованных и вулканизованных смесей. Следует отметить, что при одинаковом характере растяжения вулканизованных смесей, наблюдаемом при концентрации каучука 40 мас.%, при близких величинах относительного удлинения при разрыве прочность материала ПЭ-СКЭПТ выше, чем ПЭ – СКД-СР. Разница в прочности при разрыве обусловлена, очевидно, разной величиной степени сшивания каучука.

Механические свойства смесей на основе ПЭ и разных каучуков Каучук ция каучука, при разрыве, в числителе – невулканизованные смеси, в знаменателе – вулканизованные композиции Показано, что при искусственном старении ДТЭП на основе СКД-СР более стабильны и сохраняют свои свойства в сравнении с ДТЭП на основе СКЭПТ.

Таким образом, проведенный анализ свойств смесей и динамических вулканизатов на их основе показал, что природа каучука оказывает влияние на характер деформирования и механические свойства материалов.

Исследовано влияние наноструктурирующей добавки (наноразмерного диоксида титана) на скорость вулканизации. Наноразмерным TiO2 замещали активатор вулканизации ZnO. TiO2 не оказывает значительного влияния на процесс вулканизации.

Показано влияние бентонита на свойства ДТЭП. Исследовано влияние бентонита (5 м.ч.) на процесс вулканизации 1,2-ПБ. Бентонит значительно ускоряет вулканизацию, что приводит к улучшению свойств динамических термоэластопластов, содержащих 5 м.ч. бентонита. Оптимальное время вулканизации составляет 6 мин, что является в 1,5 раза быстрее если не добавлять бентонит.

ФОТОАКТИВНЫЕ СТРУКТУРЫ НА ОСНОВЕ ПОРФИРИНОВ

И ХЛОРИНОВ ДЛЯ СОЗДАНИЯ НОВЫХ НАНОРАЗМЕРНЫХ

ЭНЕРГОПРЕОБРАЗУЮЩИХ СИСТЕМ

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова, 119571 Москва, просп. Вернадского, 86, тел. (495)936-89-03, факс (495)434-87-11, e-mail: nadejda_73@mail.ru Прогресс в конструировании и создании новых высокопродуктивных энергопреобразующих и электронных наноразмерных устройств во многом зависит от детального знания фундаментальных принципов, лежащих в основе функционирования природных супрамолекулярных ансамблей, в частности фотосинтетических пигмент-белковых комплексов. В связи с этим на сегодняшний день особую актуальность приобретают фундаментальные исследования, направленные на дизайн, разработку методов получения и исследование свойств искусственных супрамолекулярных структур, способных функционально моделировать процессы поглощения и конверсии энергии солнечного света, протекающие в природных фотосинтетических системах.

Такие искусственные многокомпонентные структуры, включающие светочувствительные тетрапиррольные пигменты, связанные с донорами и акцепторами электрона или энергии, обеспечивают высокоэффективное направленное преобразование световой энергии и перспективны для создания на их основе эффективных энергопреобразующих молекулярных устройств, молекулярных фотонных и оптоэлектронных схем и солнечных гальванических элементов.

В настоящей работе представлены технологические подходы к созданию новых молекулярных энергопреобразующих систем на основе 5-(п-аминофенил)трифенилпорфирина, феофорбида а и нафтохинона. Включение в состав молекулярных ансамблей двух типов тетрапиррольных макроциклов с различными спектральными свойствами – порфиринового и хлоринового – приводит к увеличенному спектральному перекрыванию, направленному переносу энергии и значительному повышению квантовой эффективности процесса. Использование нафтохинона в модельных системах обусловлено его ролью электронного акцептора в процессе природного фотосинтетического разделения зарядов.

Доступность порфириновой, хлориновой и хиноновой компонент обеспечивают технологичность и низкую себестоимость разработанных нами молекулярных энергопреобразующих систем.

Стратегия создания молекулярных систем предполагает получение на первой стадии феофорбида а и последующую направленную структурную модификацию его периферийных функциональных групп с целью введения электронодонорной (порфириновой) и электроноакцепторной (хиноновой) компонент. Для получения феофорбида а использовали микроводоросль Spirulina platensis, содержащую только хлорофилл а, что значительно облегчает его выделение и очистку. Введение в состав молекулярных систем хиноновой компоненты проводили путем раскрытия циклопентенонового фрагмента в молекуле феофорбида а под действием аминосодержащих производных нафтохинона. Включение порфириновой компоненты осуществляли путем создания амидной связи по карбоксильной группе в положении 172 хлорина при действии цинкового комплекса 5-(п-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина с использованием дициклогексилкарбодиимида в качестве активирующего агента. Подтверждение структуры синтезированных соединений проведено с помощью современных методов физико-химического анализа: электронной, ИКЯМР-спектроскопии, а также масс-спектрометрии.

Исследование фотофизических свойств полученных модельных соединений было проведено методом стационарной флуоресцентной спектроскопии. Спектры эмиссии флуоресценции триадных систем были измерены при облучении их растворов в хлороформе при длине волны 550 нм, соответствующей максимуму поглощения цинкового комплекса порфириновой компоненты. Спектральными методами показано, что в полученных системах протекают эффективные внутримолекулярные процессы переноса энергии возбуждения и электрона. Так, в спектрах флуоресценции триад, полученных при возбуждении в полосу поглощения порфириновой компоненты, присутствуют только полосы эмиссии, соответствующие хлориновой составляющей молекулярных систем. При этом интенсивность флуоресценции триад значительно уменьшена по сравнению с интенсивностью флуоресценции индивидуального хлорина и порфиринхлоринового димера, не содержащего остатка хинона. Это свидетельствует об эффективном переносе энергии возбуждения от порфириновой компоненты к хлорину и наличии безызлучательного канала затухания возбужденного состояния хлорина, который зависит от присутствия хинонового фрагмента. Природа этого канала дезактивации может быть приписана переносу электрона от донорной хлориновой компоненты к акцептору-хинону.

Таким образом, на основании совокупности полученных нами результатов можно предположить, что полученные триады могут служить эффективными моделями фотосинтетических комплексов антенна–реакционный центр и оказаться перспективными для создания новых наноразмерных энергопреобразующих устройств.

Работа выполнена при поддержке АВЦП «Развитие научного потенциала

СИНТЕЗ ХАЛКОНОВ С КАРБАМАТНОЙ ФУНКЦИЕЙ И ИХ

НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

А. К. Куанчалиева*, А. В. Великородов, В. И. Юртаева, Е. В. Шитоева Астраханский государственный университет, 414000, г. Астрахань, пл.

Шаумяна, 1, тел./факс: (8512)228264, e-mail: org@aspu.ru Ацетофенон и его производные являются удобными синтонами для синтеза соединений различных классов, в том числе халконов, которые, в свою очередь, могут быть превращены в разнообразные гетероциклы [1-5]. Халконам и флаваноидам присущи разные виды биоактивности, в том числе и антитуберкулезная [6]. Другие авторы показали, что обнаруженная ингибирующая способность склеивания лейкоцитов халконов полностью теряется при переходе к дигидрохалконам [7]. В этой связи представлялось важным вовлечение в конденсацию новых производных ацетофенонов, в частности содержащих карбаматную функцию, и различных карбонильных соединений.

Конденсацией метил-N-(4-ацетилфенил)карбамата (I) с ароматическими альдегидами (II) нами получены метил N-4-[3-арил-2пропеноил]фенилкарбаматы (III) с выходами 68-87%.

I II III

Изучены некоторые химические превращения соединения (IIIа-d).

Взаимодействие соединений (IIIa-d) с бромом в четыреххлористом углероде при комнатной температуре приводит к получению соответствующих дибромидов (IV), представляющих интерес в плане получения на их основе производных азиридинилкетонов [8].

При обработке халконов (IIIa,c) в смеси метанол – ацетон пероксидом водорода в присутствии 8%-ного раствора гидроксида натрия были получены соответствующие эпоксихалконы (V) с выходами 56-67%.

Установлено, что взаимодействие халкона (IIIa) с гидразин-гидратом при кипячении в этаноле приводит к получению производного пиразола (VI) с высоким выходом.

Структура всех новых соединений подтверждена спектрами ИК, ЯМР 1Н и элементного анализа.

[1] Filler R., Beaucaire V.D., Kang H.H.// J.Org.Chem. 1975, 40, 935.

[2] Noyce D.S., Pryor W.A. // J.Am.Chem.Soc. 1955, 77, 1397.

[3] Wagman A.S., Wang L., Nuss J.M. // J. Org. Chem. 2000, 65, 9103.

[4] Cravotto G., Demetri A., Nano G.M., Palmisano G., Penoni A., Tagliapietra S.

Eur. // J. Org. Chem. 2003, 4438.

[5] Edwards M. L., Stemerick D.M., Sunkara P.S. // J. Med. Chem. 1990, 33, 1948.

[6] Lin Y.M., Zhou Y., Flavin M.T., Zhou L.M., Nie W., Chen F.C. // Bioorg. Med.

Chem. 2002, 10, 2795.

[7] Meng C. Q., Zheng X. S., Ni L., Ye Z., et. al. // Bioorg. Med. Chem. Letters. 2004, 14, 1513.

[8] Heine H. W., Newton T. A., Blosick G.J., Irving K.C., Meyer C., Corcoran G.B. //J. Org. Chem., 1973, 38 (4), 651.

КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА АРОМАТИЗАЦИИ

ПРОПАН-БУТАНОВОЙ СМЕСИ НА Pt-СОДЕРЖАЩЕМ

ЦЕОЛИТНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

Саратовский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского, Институт химии, 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, 83, к. I., Тел. (8452)512675, факс: (8452)516960, E-mail: mpfrolov@mail.ru Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти Сибирского отделения РАН, 634021, г. Томск, пр. Академический, ЗАО НПП «Химико-технологический центр», 630082, г.Новосибирск, ул. Жуковского, 111, Тел.: 8(383)351-78-93, факс:

При существующих ныне технологиях переработки углеводородного сырья возникает избыток отходящих газов нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств, которые используются в основном в качестве технологического топлива или сжигаются на факелах, что приводит к потере потенциально ценного сырья. Данная ситуация стимулирует разработку новых эффективных процессов его переработки. Подобные технологии представляют собой безводородную каталитическую переработку газообразных углеводородов в высокооктановые компоненты и базируются на использовании катализаторов на основе модифицированных высококремнистых цеолитов, типа пентасил.

Нами исследованы кинетические закономерности превращения пропанбутановой фракции (ПБФ) (пропан – 25,2 масс. %; н-бутан – 42,5 масс. %; изобутан – 32,3 масс. %.) в углеводороды ароматического ряда на катализаторе PtАС, полученном в Институте химии нефти СО РАН. Катализатор представляет собой цеолит структурного типа ZSM-5, в состав которого платина ([PtO2] = 0, масс. %.) вводилась непосредственно на стадии гидротермального синтеза в виде раствора платинохлористоводородной кислоты (H2[PtCl6]). Опыты проводились в температурном интервале 400–500 °С, давлении 0,1 МПа и обратных скоростях подачи сырья 100–600 ч-1.

Исходя из полученных экспериментальных данных и предполагаемого химизма реакций на кислотных и металлических центрах цеолитов, предложена агрегированная схема превращения ПБФ:

где P — алканы С3-С4, а также алканы С5-С7, образующиеся в небольших количествах и в дальнейшем также подвергающиеся ароматизации и крекингу; О — олефины С2-С6; G — сумма метана и этана; А — ароматические углеводороды С6-С9+.

Расчет скоростей химических реакций проводили с помощью уравнения материального баланса в лабораторном реакторе. В случае интегрального изотермического реактора оно имеет вид:

где — изменение общего числа молей; ri — скорость образования i-го вещества; Yi — мольная доля i-го компонента реагирующей смеси; — условное время контакта.

Для исследования кинетических зависимостей превращения ПБФ применяли графический метод, при этом наблюдались прямолинейные зависимости в координатах r1 YP, r Тогда для схемы І может быть записано:

Натуральные логарифмы констант скоростей реакций и кажущиеся энергии активации представлены в табл. 1.

Значения кинетических параметров ароматизации ПБФ Вид кинетических уравнений описывающих агрегированную схему превращения ПБФ показывает, что в процессе ароматизации наблюдается сильная адсорбция промежуточных соединений (олефины С2-С6) и слабая адсорбция конечных продуктов реакции: ароматических углеводородов С6-С9+ и парафинов С1С2 на поверхности катализатора. Отсутствие торможения стадии дегидрирования олефинами С2-С6 указывает на то, что на поверхности катализатора имеются активные центры различной природы.

ТЕРПЕНОФЕНОЛЫ – ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЕ

СТАБИЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРОВ И МАТЕРИАЛОВ РАЗЛИЧНОГО

НАЗНАЧЕНИЯ

Учреждение Российской академии наук Институт химии Коми научного 167982, г. Сыктывкар, ул. Первомайская, 48, тел/факс (8212) Многочисленные публикации, посвященные проблемам аутоокислительной деструкции органических материалов, включая живые организмы, приводят к выводу о том, что необходимое условие устойчивости и долговечности любой органической системы, противостоящей неблагоприятным факторам внешней среды, – наличие в ней функционально различных антиоксидантов.

В настоящее время фенольные соединения широко применяются в различных отраслях промышленности (полимерной, резинотехнической, фармацевтической, косметической).

Нами разработан способ селективного синтеза орто-терпенофенолов с различным структурным типом терпенового заместителя. Синтезированы новые аминометилфенолы с терпеновым заместителем и пренилфенолы, являющиеся перспективными антиоксидантами. Полученные терпенофенолы и их аминопроизводные исследованы в качестве технических антиоксидантов и стабилизаторов.

Серия терпенофенолов изучена в качестве стабилизаторов изопренового каучука СКИ-3, полимерных материалов на основе высокомолекулярного слабополярного олигодиенуретанэпоксидного олигомера ПДИ-3АК, синдиотактических полистиролов [1-3]. Исследована стабилизирующая эффективность при деструкции ПВХ и выявлена возможность использования их в качестве химикатов добавок ПВХ-композиций [4].

Изучена отверждающая и каталитическая активность пространственнозатрудненных аминометилтерпенофенолов [5].

Впервые аминометилтерпенофенолы исследуются в качестве реагентов в реакции поликонденсации эпоксидных соединений на модельном соединении фенилглицидиловом эфире в сравнении с 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола и 2-метилимидазола. Также выявлена зависимость свойства от структуры:

аминопроизводные изоборнилфенолов выступают либо как отвердитель в реакции гомополимеризации, либо как катализатор реакции полиприсоединения.

диметиламинометилтерпенофенола в качестве отвердителя и катализатора реакции. На его основе были созданы полимерные матрицы с улучшенными прочностными характеристиками (~ на 25%) и теплостойкостью по Мартенсу (на 20°С). Таким образом, пара-диметиламинометилтерпенофенол практически не уступает основаниям Манниха и может выступать как новый катализатор для эпоксиангидридных полимерных связующих.

Работа выполнена при поддержке Российской академии наук (фундаментальные исследования, выполняемые по программе Президиума РАН 1. Новаков И.А., Новопольцева О.М., Кучин А.В., Чукичева И.Ю., Соловьева Ю.Д. Известия волгоградского гос. университета. Серия химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов, 2010, Вып.7, № (62), С.133-136.

2. Федосеев М.С., Терешатов В.В., Стрельников В.Н., Державинская Л.Ф., Кучин А.В., Ситников П.А., Чукичева И.Ю., Федорова И.В., Сб. статей II Межд.

конф. Техническая химия. От теории к практике. 2010, Т.3, с.461-465.

3. Ewa Kowalska, Polymers & Polymer Composites. 2003, Vol. 11, № 2, Р. 153Ахметханов Р.М., Чукичева И.Ю., Габитов И.Т., Колесов С.В., Кучин А.В.

Матер. V Всероссийская Каргинская научная конференция «Полимеры-2010», г.

Москва.

5. Васенева И.П., Ситников П.А., БелыхА.Г., Буравлев Е.В., Сб. статей II Межд. конф. Техническая химия. От теории к практике. 2010, Т.3, с.128-132.

НОВЫЕ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ИНГИБИТОРЫ ТРОМБИНА

НА ОСНОВЕ РАСТИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Учреждение Российской академии наук Институт химии Коми научного центра Уральского отделения РАН, 167982, г. Сыктывкар, ул.

Первомайская, 48, тел/факс (8212)218477, E-mail: info@chemi.komisc.ru Эффект антикоагулянтов в терапии осложнений возникающих при ишемическом инсульте связан с улучшением реологических свойств крови.

Большинство лекарственных средств, входящих в стандартную терапию острого коронарного синдрома: диуретики, гепарин, аспирин, полиглюкин, обладают общим побочным эффектом – ухудшением показателей клеточной реологии.

Использование стандартных антитромботических препаратов (гепарин, декстраны) часто приводит к существенным осложнениям. Связаны они с тем, что следствием всех этих неблагоприятных процессов является сердечная слабость, развивающаяся после реканализации сосуда тромболитиками. Такое побочное действие тромболитической терапии возможно корригировать гемореологическими средствами, обладающими антиоксидантными свойствами. В настоящее время препараты с таким сочетанием свойств отсутствуют. Более того, большинство лекарственных средств, входящих в стандартную терапию острого коронарного синдрома: диуретики, гепарин, аспирин, полиглюкин, обладают общим побочным эффектом – ухудшением показателей клеточной реологии. Создание новых биосовместимых макромолекулярных систем перспективных для создания антитромботическихт препаратов с выраженным антиоксидантным действием является актуальной задачей. Подобные субстанции создаются на основе низкомолекулярных биологически активных соединений фенольной природы соединенных различными типами химической связи с макромолекулами полисахаридов. Проводится модификация доступных биополимеров выделенных из растительного сырья и обладающих собственной биологической активностью, а так же способных связывать иммобилизируемые терпенофенольные лиганды.

Целлюлоза, благодаря высокой биосовместимости и доступности и особенно в виде ее структурных модификаций – порошковых целлюлоз, является одним из наиболее перспективных биополимеров для получения соединений класса сульфатированных полисахаридов и антикоагулянтов на их основе.

Сульфатированные производные целлюлозы являются полусинтетическими аналогами распространенных в природе сульфатированных полисахаридов. Синтез сульфатированных производных целлюлозы экономически оправдан, поэтому в настоящее время активно разрабатываются методы их получения и исследуются их свойства. Вместе с тем, влияние молекулярной и надмолекулярной структуры сульфатированных полисахаридов на их свойства ингибирования факторов свертываемости крови отличается множественностью взаимозависимых процессов комплексообразования, изменения конфигурации белковых фрагментов, адгезии на клеточные мембраны. Фосфатированные сахара широко распространены в природе являясь одной из основ организации биологических систем.

сульфатированных производных целлюлозы, в том числе сульфаты карбоксиметил- и фосфатсодержащих эфиров [1-3]. В содружестве с Гематологическим Научным Центром РАМН нами была показана перспективность использования полифункциональных сульфатированных производных целлюлозы различного строения в качестве антитромботических препаратов. Сульфатированные производные целлюлозы являются перспективными антикоагулянтами крови с антитромбиновой активностью более 70 ЕД/мг. Смешанные эфиры целлюлозы содержащие одновременно сульфатные и фосфатные группы отличаются тем, что демонстрируют отношение активностей аХа/aIIa более 3. У используемых в настоящее время в клинической практике прямых антикоагулянтов - низкомолекулярных гепаринов – отношение активностей аХа/aIIa cоставляет 1.5 – 3.5 [4-5]. При проведении совместных исследований с НИИ фармакологии Томского НЦ СО РАМН исследованы терпенофенолы и их производные, обладающие высокой антиоксидантой активностью и низкой токсичностью, выявлены их высокая гемореологическая и антиагрегантная активности, которые сопоставимы с таковой у известного гемореологического средства – пентоксифиллина [6-8].

1. Торлопов М.А., Фролова С.В., Демин В.А. Химия в интересах устойчивого развития, 2007. № 4. С 491-496.

2. Торлопов М.А., Демин В.А. Химия растительного сырья. 2007. №4. С. 55-61.

3. Торлопов М.А., Фролова С.В. Химия растительного сырья. 2007. №4. С. 69-76.

4. Торлопов М.А., Дрозд Н.Н. Пат. № 73122/2009 приор. от 27.08.2009.

5. Торлопов М.А., Дрозд Н.Н., Кучин А.В. Заявка на патент РФ № 2009118245, приоритет от 13.05.2009.

6. Плотников М.Б., Краснов Е.А., Смольякова В.И., Иванов И.С., Кучин А.В., Чукичева И.Ю., Буравлёв Е.В. Патент РФ 2347561. Опубликовано 27.02.2009, бюл. №6.

7. Плотников М.Б., Краснов Е.А., Смольякова В.И., Иванов И.С., Чукичева И.Ю., Кучин А.В. Патент РФ 2351321. Опубликовано: 10.04.2009, бюл. № 10.

8. Плотников М.Б., Смольякова В.И., Иванов И.С., Чукичева, И.Ю., Кучин А.В., Краснов Е.А. Бюллетень экспер. биологии и медицины. 2008. Т. 145. № 3. С. 296-299.

Работа выполнена при поддержке Российской академии наук (фундаментальные исследования, выполняемые по программе Президиума РАН

СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ФОТОСЕНСИБИЛИЗАТОРОВ

НА ОСНОВЕ АМИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ПРИРОДНЫХ ХЛОРИНОВ

Е. А. Ларкина, Е. Е. Киселева, Ю. Б. Салтанова, Е. В. Ярош, Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова 119571, г. Москва, проспект Вернадского, д.86, тел.(495)936-89-03; факс (495)434-87-11, E-mail: side-line@yandex.ru Поиск активных фотокатализаторов и исследование их свойств является актуальным направлением в изучении каталитических природных и синтетических систем, использующих энергию света. Тетрапирролы (порфирины, хлорины и др.) играют важную роль в природных светозависимых энергетических процессах, сопряженных с образованием или деструкцией химических связей, поэтому они являются перспективными фотосенсибилизаторами для изучения фотокаталитических реакций, моделирующих природные фотосистемы, а также для использования в медицине и технике. Синтез новых фотосенсибилизаторов и изучение их свойств создают научную базу для создания лекарственных препаратов, а также фоточувствительных материалов с заданными спектральными свойствами.

Для применения в качестве фотокатализаторов в различных областях науки и техники тетрапирролы должны обладать определёнными структурными и физико-химическими свойствами. Изменение числа и расположения в макромолекуле гидрофильных и гидрофобных групп, природы центрального атома металла и т.д. влияет на локализацию и активность молекулы фотосенсибилизатора в клетке или на возможность применения его в различных искусственных фотокаталитических системах. Введение углеводородных заместителей с длинной цепью в молекулу пигмента, приводит к повышению его липофильности, может способствовать, его взаимодействию с клеткой, проникновению в нее и распределению в органеллах, что в свою очередь влияет на степень проявления фотокаталитического эффекта. Введение различных гидрофобных заместителей в тетрапирролы природного происхождения открывает возможность направленной модификации последних с целью получения малотоксичных и селективных фотосенсибилизаторов.

В настоящей работе нами было изучено превращение природного феофорбида а (I) и его метилового эфира (II) в соответствующие амиды (III, IV) хлорина е6, содержащие алкильные заместители различной длины цепи (Схема).

NH N NH N

N HN N HN

COOR COOR

В основе реакции лежит раскрытие циклопентанонового фрагмента феофорбида а под действием нуклеофила, при этом в качестве нуклеофильного атакующего агента выступает амин. Подбор условий для проведения реакции осуществляли, основываясь на общих знаниях о факторах, способствующих протеканию нуклеофильного замещения. В реакционную среду вводили третичные амины, а также использовали наряду с хлороформом полярный апротонный растворитель (ДМФА), что приводило к заметному сокращению времени и возрастанию выхода реакции. Увеличение длины углеводородной цепи амина от С4 до С18 также приводило к снижению скорости реакции и выхода целевого продукта. Структура синтезированных соединений подтверждалась спектральными методами.

Аналогичное проявление нуклеофильных свойств первичного жирного амина изучали в реакции экстракомплексообразования между металлокомплексами порфиринов и жирными аминами, где константы устойчивости экстракомплексов могут быть мерой нуклеофильности соответствующего амина. Использование металлокомплексов хлоринов в данной тестовой системе нуклеофильности аминов было неэффективным вследствие невозможности контроля экстракомплексообразования спектральными методами (не было существенного сдвига максимума поглощения в электронном спектре металлохлорина при образовании его экстракомплекса).

При исследовании гидрофобности полученных соединений методом электронной спектроскопии были определены их характеристические значения коэффициента распределения в системах октанол/фосфатный буфер (рН 7,4) и октанол/фосфатный буфер (рН 6,8). В качестве соединения-сравнения был использован феофорбид а. Было показано, что в ряду рассмотренных соединений с увеличением длины алкильного заместителя увеличивается значение коэффициента распределения.

Численное значение коэффициента распределения зависело от выбора аналитической длины волны и используемой водной фазы, но вышеуказанная закономерность сохранялась. Например, lgKp был равен 2,42 и 2,19 для хлорина е6 13(1)-N-(н-бутил)амид-15(2)-метилового эфира и 2,62 и 2,27 для хлорина е 13(1)-N-(н-октадецил)амид-15(2)-метилового эфира по сравнению с lgKp 2,16 и 1,77 для феофорбида а в случае, соответственно, буфера рН 6,8 и 7,4 при аналитической длине волны 406,8 нм.

Работа выполнена при поддержке Аналитической ведомственной целевой программы "Развитие научного потенциала высшей школы" (проект 2.1.1/2889).

ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ПРОИЗВОДСТВА

СТИРОЛА

Т. С. Линькова, А. С. Малямов, В. А. Шепелин, Д. Н. Земский* Нижнекамский химико-технологический институт (филиал) ГОУ ВПО КГТУ, 423570 РТ г. Нижнекамск, пр. Строителей д. 47, (8555)39-23-15, Стирол – один из важнейших мономеров олефинового ряда, находит широкое применение в производстве пластических масс, эластомеров, смол.

В промышленности данный мономер производится двумя основными способами: дегидрированием этилбензола, дегидратацией метилфенилкарбинола побочного продукта производства окиси пропилена. В настоящее время в России имеется единственное производство стирола из МФК осуществляемое в паровой фазе на гетерогенном алюмоокисном катализаторе. Большое количество сточных вод и значительные энергетические затраты делают данное производство достаточно затратным.

Одним из способов интенсификации производства стирола является разработка новой технологии производства стирола жидкофазной дегидратации МФК. В литературе описано достаточно работ, посвященных получению олефинов из соответствующих спиртов в жидкой фазе. В этом синтезе могут быть использованы разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная, безводная или водная щавелевая, фосфорная, кислотные окислы, например фосфорный ангидрид, а также основания типа едкого кали, йод, диметилсульфоксид, фенилизоцианат [1-5] В данной работе предложено проводить дегидратацию МФК в стирол в присутствии гомогенных катализаторов, включающих в свой состав, как серную кислоту, так и органические серосодержащие и кислородсодержащие соединения.

Использование такого катализатора позволяет проводить реакцию дегидратации в интервале температур 140 - 190°С и как при пониженном, так и при атмосферном давлении в аппаратах разнообразной конструкции. Технико-экономические показатели достигают следующих значений: конверсия МФК 90,00-99,90% и селективность образования стирола 95-99,9% мол.

Изучение кинетики реакции дегидратации и состава продуктов позволило высказать предположение о возможной схеме превращения МФК (рис. 1). Процесс жидкофазной дегидратации МФК в стирол в присутствии гомогенного катализаторов кислотного типа (реакция 1) сопровождается параллельным образованием дифенилдиэтилового эфира (реакция 2) и его последовательным превращением в стирол (реакция 4). Ацетофенон и этилбензол образуются в результате реакций дегидрирования МФК с частичным акцептированием водорода стиролом и разложения дифенилдиэтилового эфира. С повышением температуры стирол получается непосредственно из МФК, минуя стадии (2) и (4).

Рис. 1. Схема превращения метилфенилкарбинола Процессы жидкофазной дегидратации проводятся при более низких температурах и вследствие этого, обладают меньшим энергопотреблением. В этих процессах не требуется специальная подача водяного пара на пароразбавление фракции МФК в отличие от парофазных процессов пароразбавление (пар:МФК-10:1моль). Также в этих процесса значительно ниже выход побочных продуктов, тяжелокипящих смол и химически загрязненной воды, не встает вопрос об утилизации отработанного катализатора. Таким образом, жидкофазные процессы получения стирола дегидратацией МФК более предпочтительны парофазным.

1. Колеман, Джонсон. Синтезы орг. препаратов. - М, 1949г. - сб. 1. - с. 509, ил; Аллен Ч., Конверс Ф., там же, с. 207 Адкинс Г., Цартман В., там же, сб. 2, с. 483.

2. Норрис. Синтезы органических препаратов. - М., 1949г. - сб.1. - С. 335.

3. А.с. 1309518, МКП С07, С15/46. Способ получения стирола/ Лемаев Н.В., Серябряков Б.Р., Гиззатуллин P.P., Петухов А.А.

4. Патент РФ № 2132322 Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинола в присутствии кислотного катализатора.

Петухов А.А., Васильев И.М., Галимзянов P.M. и др. Заявл. 01.06.98; опубл.

27.06.99; БИ №18, 1999.

5. Патент РФ № 2141933 Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинола. Петухов А.А., Васильев И.М., Галимзянов P.M. и др. Заявл. 09.06.98; опубл. 07.11.99; БИ №33.

6. Заявка РФ № 20000104167 Способ получения стирола дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии кислотного катализатора.

Петухов А.А., Серебряков Б.Р., Комаров В.А., 21.02.00.

РЕЦЕПТОРЫ ОСНОВАНИЙ НА БАЗЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ

АНАЛОГОВ ПРИРОДНЫХ ПОРФИРИНОВ

Т. Н. Ломова*, Е. В. Моторина, Е. Ю. Тюляева, М. Е. Малов, Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН, 153045, Иваново, Академическая, 1, +7(4932)336990, tnl@isc-ras.ru В смешанных порфириновых комплексах с относительно слабым связыванием аксиального лиганда, к которым относятся природные порфирины, координационный узел может выступать обратимым акцептором органических оснований [1], что позволяет получить их синтетические аналоги и на их основе аналитические реагенты и хемосенсоры. В работе показано, что комплексы синтетических порфиринов с металлами в степенях окисления больше двух способны моделировать природные порфирины, в частности обратимо присоединять N-основания с практически важными константами равновесия.

Объектами исследования являлись реакции обратимого присоединения пиридина, имидазола, 1-метил-имидазола и пиразина в среде толуола ацидопорфириновыми комплексами высокозарядных катионов металлов (z 3):

циркония, гафния, молибдена, вольфрама и индия.

Использовалась оригинальная методика спектрофотометрического титрования, состоящая в составлении, вместо матрицы «оптическая плотность реакционной смеси концентрация титранта», массива данных «оптическая плотность – концентрация титранта – время». Метолдика освобождает от специального определения времени установления равновесия, позволяет избежать ошибки работать с системой, далекой от равновесия, и определить в одной серии экспериментов константу равновесия и константы скорости при наличии медленных реакций.

комплекса с молекулярными лигандами Py, Pyz, Im, 1- CH3-Im и BzIm структурными составляющими биоактивных оснований. Экспериментальные кривые титрования (рисунок) и соответствующие трём ступеням процесса химические реакции (1 – 3) приведены на примере реакции с 1-CH3-Im. Природа промежуточных и конечного продуктов подтверждены методами УФ-видимой и ИК спектроскопии. Имеют место реакции - координация молекулы 1-СН3-Im в первой координационной сфере (K1 = 16028,62 л/моль), равновесный процесс замещения ацидолиганда Cl- 1-СН3-Im с K2 =38,94 л/моль и координация 1-СН3Im с вытеснением Cl- (K3 = 0,14 л/моль):

(Cl)2(1-СН3-Im)ZrTPP + 1-СН3-Im [(Cl)(1-СН3-Im)2ZrTPP]+. Cl- (2) Рис. Кривые титрования (Cl)2ZrTPP 1-CH3-Im в толуоле. C1-CH3-Im, моль/л: 1,65 10а), 2,48 10-3 -5.17 10-1 (b), 5.17 10-1 - 2,07 (c).

Реакция (Cl)2ZrTPP с Py в широком диапазоне концентраций Py (8.27 10-6 – 4.96 моль/л) при 298 K включает три равновесные стадии (K1 = 36500, K2 = 160, K3 = 0,56 л/моль). Реакция (Cl)2ZrTPP с Im, более сильным основанием, нежели Py (рКа соответственно равно 7.03 и 5.21), также представляет собой сложный многоступенчатый процесс (K1 = 179000, K2 = 7300, K3 = 245 л/моль). Проведены аналогичные исследования трехступенчатой реакции комплекса Zr с Pyz, соответствующие константы: K1 = 195600, K2 = 4100 и K3 = 445 л/моль. Определен ряд устойчивости комплексов (Cl)2ZrTPP с одной молекулой основания (по величине K1):

Ступенчатые реакции комплексов с основаниями проходят всегда с уменьшением констант равновесия от первой ступени к третьей. Это может указывать на ассоциативный стехиометрический механизм прямой реакции, когда сначала образуется комплекс с расширенной координационной сферой, а затем отщепляется замещаемый лиганд. Изменение ступенчатых констант К1, К2, К практически одинаковые при координации Py и Im. В случае 1-CH3-Im ступенчатые константы убывают в ряду К1 > К2 > К3 значительно более резко. Очевидно, это связано со стерическим эффектом от присутствия объемистого CH3-заместителя в структуре основания.

С целью изучения влияния состава смешанной координационной сферы на реакции дополнительной координации проведен синтез и изучено взаимодействие комплекса состава (AcO)2ZrTPP с Py (в диапазоне концентраций 8.27 10-6 - 1. моль/л) в среде толуола при 298 K. Реакция представляет собой процесс из пяти стадий, на каждой из которых форма продукта подтверждена экспериментально.

Константы равновесия (К, л/моль) и количество присоединившихся лигандов (n) равны: K1 = (1.80.3).108, n1 = 2; K2 = (62).103, n2 = 0; K3 = (27.59).103, n3 = 2; K4 = (81).102, n4 = 0; K5 = (21), n5 = 1. В ходе суммарного превращения имеют место ступенчатые обратимые реакции вытеснения ацетат-иона во вторую координационную сферу, протекающие без участия молекул основания, а лишь вследствие изменения полярности среды (толуол – пиридин). В реакция (Cl)2HfTPP c Im в диапазоне концентраций Im (1.20 10-6 - 1.39 10-2 моль/л) при 298 K обнаружены и изучены три равновесные стадии ( К1 = (2.34 0.18) 105, К2 = (1. 0.11) 104, K3 = (27.44 0.89) л/моль), аналогичные таковым у комплекса циркония.

Комплексы MoV и WV с анионными O-лигандами (O=M(OH)TPP) также обратимо присоединяют N-основания. Замещение гидроксид-иона имеет место в реакциях со всеми изученными основаниями, в то время как оксо-лиганд, как правило, устойчиво координирован в случае комплекса вольфрама. Наличие четкого спектрального отклика на обратимую реакцию координации, а также различия в константах устойчивости молекулярных комплексов в несколько порядков для различных оснований делает изученные смешанные комплексы более эффективными рецепторами и переносчиками оснований по сравнению с порфириновыми комплексами M2+. Чем слабее основание, тем выше чувствительность реакции к природе атома M. Подобное свойство реагирующей системы металлопорфирин – основание можно использовать для целей анализа и разделения смесей, а сами комплексы в качестве материалов эффективных рецепторов оснований.

Комплексы PyF перспективны как имитаторы фотосинтетической антенны.

Выполнено при поддержке грантов Программы фундаментальных исследований Президиума РАН № 7 (2010 г.), РФФИ, № 09-03-97556, ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» (2009-2013 гг., Мероприятие 1.1 – II очередь) и Программы Министерства образования и науки "Развитие научного потенциала высшей школы", № 2.2.1.1/2820. Авторы благодарят кандидата химических наук Трошина П. А. за предоставление фуллерен-содержащих соединений.

1. Ломова Т.Н., Клюев М.В., Клюева М.Е., Киселева Е.Н., Косарева О.В. // Росс.

химический журнал. Журнал РХО им. Д. И.Менделеева. 2004. Т. XLVIII. N 4. С. 35-51.

О СОЗДАНИИ НОВОГО ВИДА ФУЛЛЕРЕНОВЫХ СТРУКТУР

ПУТЕМ ИЗОТОПНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ УГЛЕРОДА

УРАН Институт проблем геотермии Дагестанского НЦ РАН пр-т Шамиля, д.39а,367030 Махачкала Россия,e-mail:mahmag@iwt.ru В общем виде молекула фуллерена имеет формулу: C20+2n, где 20 + 2n – число атомов углерода в молекуле фуллерена, n – натуральное число. Грани фуллерена имеют форму шести- или пятиугольников. В наименьшем фуллерене C20 связи C–C образуют только правильные пятиугольники, а шестиугольники Рис. 1.

связью, а с третьим двойной.

Углерод имеет два устойчивых изотопа: 12C (его в природном углероде 98.893%) и 13C (его 1.107%). Как показывают эксперименты, изотопное смещение параметра решетки (c) и модуля упругости (B) в алмазе равно [2 – 5]:

Здесь Х = [ C]/{[ C]+[ C]} – атомная доля изотопа C. Функция со звездочкой означает, что это приведенное значение одноименной функции, определенное выражением [3, 4]:

где F(X) – величина, соответствующая алмазу с относительным изотопным составом равным X, F(X=0) – величина соответствующая изотопно-чистому алмазу из 12C, где X = 0.

Таким образом, при замене 12C на 13C в алмазе расстояние между атомами уменьшается, а модуль упругости и глубина парного потенциала межатомного взаимодействия (D) возрастают. Экспериментальные оценки параметров изотопного смещения следующие [2 – 4]:

Как показано в [3 – 5] данное изотопное смещение приводит к изменению глубины межатомного взаимодействия (D) при переходе от взаимодействия пары атомов12C к взаимодействию пары атомов 13C:

Очевидно, что при изотопном замещении углерода 12C на 13C в фуллерене аналогичные эффекты уменьшения межатомного расстояния (3) и увеличения глубины межатомного потенциала (4) должны иметь место и в нем. Исходя из вышеописанного эффекта изотопного изменения параметров парного межатомного взаимодействия углерода, можно предложить способ управления формой фуллерена путем вариации его изотопного состава.

Однородное замещение 12C на 13C в фуллерене должно приводить к изотропному уменьшению размера молекулы, с одновременным возрастанием ее жесткости, и потенциала межфуллеренного взаимодействия. Но наибольший интерес представляет локальная замена 12C на 13C, когда изотопное замещение осуществляется в пределах одной полусферы молекулы фуллерена. Легко понять, что таким путем можно создать грушевидную форму молекулы фуллерена, где тяжелые изотопы 13C будут располагаться на более близких расстояниях, как это схематично и показано в левой части рис. 2 для бакминстерфуллерена C60.

Рис. 2.

Создание молекулы фуллерена грушевидной формы (pear-shaped fullerene) путем локального изотопного замещения углерода (например, для наиболее экспериментально доступного бакминстерфуллерена: 12C60 12C3013C30) позволит на основе грушевидной молекулы создать фуллереновые наноструктуры нового уровня: «цветки», «лепестками» которых будут грушевидные фуллерены, как это схематично изображено для двумерного случая в правой части рис. 2.

Грушевидные фуллерены будут с большей вероятностью притягиваться именно «тяжелыми» острыми концами, где произошло изотопное замещение 12C на 13C. Это обусловлено тем, что из-за большей энергии межатомного взаимодействия D(13C) (см. (4)), энергия межфулеренного взаимодействия D(13C60) тоже будет больше. Это обусловлено так же и тем, что, как показал анализ зависимости энергии сублимации ГЦК-фуллеритов C20+2n от числа n [6], энергия межфулеренного взаимодействия D(C20+2n) растет с ростом числа n.

Помимо «цветов» из грушевидных фуллеренов можно будет создать различные кристаллические структуры фуллеритов. Например, конденсацией грушевидных фуллеренов на подложку в гравитационном поле, можно создать слоистую анизотропную структуру кристалла фуллеритита. Здесь «тяжелые»

острые концы грушевидных фуллеренов будут более глубже проникать в ячейки, образованные более «легкими» широкими концами грушевидных фуллеренов, обуславливая анизотропию, как структуры кристалла, так и связанных со структурой различных свойств фуллерита из грушевидных фуллеренов.

Работа выполнена при поддержке Программы Президиума РАН (проект № 2.1.19) и РФФИ (гранты № 09–08–96508-р-юг-а и № 10–02–00085-а).

1. Елецкий А.В., Смирнов Б.М. Фуллерены и структуры углерода // Успехи Физических Наук. – 1995. – Т. 165, № 9. – С. 977 – 1009.

2. Плеханов В.Г. Изотопические эффекты в динамике решетки // Успехи Физических Наук. – 2003. – Т. 173. – № 7. – С. 711 – 738.

3. Магомедов М.Н. Об изменении межатомного взаимодействия и свойств алмаза при вариации изотопного состава углерода // Журнал Физической Химии. – 2006. – Т. 80. – № 2. – С. 274 – 278.

4. Магомедов М.Н. О вычислении параметров потенциала Ми-Леннарда-Джонса // Теплофизика Высоких Температур. – 2006. – Т. 44. – № 4. – С. 518 – 533.

5. Магомедов М.Н. Поведение коэффициента самодиффузии при вариации изотопного состава кристалла // Теплофизика Высоких Температур. – 2006. – 6. Магомедов М.Н. О свойствах ГЦК фуллеритов // Физика Твердого Тела. – 2005. – Т. 47. – № 4. – С. 758 – 766; – 2006. – Т. 48. – № 11. – С. 2099 – 2103.

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВУЛКАНИЗАЦИИ БУТАДИЕННИТРИЛЬНОГО КАУЧУКА ДИНИТРОЗОГЕНЕРИРУЮЩИМИ

СИСТЕМАМИ

*Т. В. Макаров, С. И. Вольфон,**О. Р. Ключников, ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет»

420015, Казань, К. Маркса, 68, тел/факс (843)2319561, himmtv@mail.ru ГОУ ВПО **Казанский государственный энергетический университет 420066, г. Казань, ул. Красносельская, 51, КГЭУ, art-plastilin@yandex.ru Нитрильные каучуки марок СКН или БНКС являются основой многочисленных масло- бензостойких резин и клеевых композиций. В связи с этим представляет как теоретический, так и практический интерес развитие представлений о кинетике и механизме низкотемпературной вулканизации нитрильных каучуков динитрозогенерирующими (ДНС) системами, такими как полимерный п-динитрозобензол (ПДНБ), п-бензохинондиоксим (ПХДО) в сочетании с окислителем (MnO2), хиноловыми эфирами п-бензохинондиоксима ЭХ-1, ЭХ-2, ЭХ-10 и др., генерирующими мономерный п-динитрозоарен [1,2].

Так, не изученным до настоящего времени оставался вопрос влияния нитрильной группы на реакционную способность в реакции присоединения нитрозоаренов к реакционному центру нитрильных каучуков – метиленовому атому водорода при двойной связи бутадиенового звена, данная реакция для подобных систем известна в литературе как псевдо-дильс-альдеровское присоединение [3].

Оценку более вероятного пути реакции присоединения проводили квантово-химическим методом теории функционала плотности DFT B3LYP/6G(d), при использовании пакета программ Gaussian-98. Для упрощения расчета, в качестве модельной структуры нитрильного каучука, был принят 1циангексен-3 и мономерный п-динитрозобензол. В данной модели теоретически возможны два пути присоединения нитрозоаренов к реакционному центру, через переходные состояния TS-1 и TS-2 с последующим образованием продукта присоединения – производного алкиларилгидроксиламина по схеме:

Исходный комплекс Оба пути реакции характеризуются образованием шестичленных активированных комплексов, энергетические параметры представлены в табл. 1.

Активационные (ккал/моль) характеристики переходных состояний Как видно из табл. 1, активационные параметры Н и G найденных переходных состояний имеют отличия. Переходное состояние TS- характеризуется меньшим барьером активации. Анализ двух координат реакций присоединения через переходные состояния TS-1 и TS-2 показал, что акрилонитрильный фрагмент оказывает дезактивирующее действие, увеличивает активационные характеристики, снижает теплоту реакции присоединения на 5, ккал/моль и делает более вероятным начальные акты реакции вулканизации через TS-1.

Интересно было сравнить результаты квантовохимических расчетов и кинетических исследований реакции вулканизации ненаполненных нитрильных каучуков.

Кинетические исследования ненаполненных нитрильных каучуков проводили на реометре “Monsanto-100S”, при использовании в качестве вулканизующего агента хинолового эфира ЭХ-1 5% от массы каучука.

Полученные кинетические кривые роста вязкости вулканизатов во времени удовлетворительно описывались уравнением первого порядка.

вулканизации каучука БНКС-40 хиноловым эфиром ЭХ-1.



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 6 |
Похожие работы:

«Пятигорский медико-фармацевтический институт – филиал ГБОУ ВПО ВолгГМУ Минздрава России Беликовские чтения ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ ВСЕРОССИЙСКОЙ НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКОЙ КОНФЕРЕНЦИИ 12-14декабря 2013 г. ПЯТИГОРСК УДК615:001.92:37 ББК 52.82 Б 43 Б 43 Беликовские чтения: тезисы докладов всероссийской научнопрактической конференции. – Пятигорск: ПМФИ – филиал ВолгГМУ, 2013. – 47 с. В сборник вошли работы, представленные на ежегодной всероссийской научно-практической конференции Беликовские чтения, посвящённые...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 11-25-6-86 Подраздел: Коллоидная химия. Публикация доступна для обсуждения в интернет как материал “Всероссийской рабочей химической конференции “Бутлеровское наследие-2011”. http://butlerov.com/bh-2011/ УДК 543.544.4:543.635.62. Поступила в редакцию 19 апреля 2011 г. Аналитические возможности мицеллярно-каталитических реакций образования азосоединений в системах: ариламины –...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 10-19-1-32 Подраздел: Коллоидная химия. Публикация доступна для обсуждения в рамках функционирования постоянно действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http://butlerov.com/readings/ УДК: 546.831:621.3.014. Поступила в редакцию 23 февраля 2010 г. Исследование временных реологических рядов эволюционирующих оксигидратных гелей кремния Сухарев Юрий Иванович,...»

«ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ И ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ СОВРЕМЕННОЙ БИОЛОГИИ Первая Всероссийская молодежная научная конференция, посвященная 125-летию биологических исследований в Томском государственном университете (Томск, 6–9 октября 2010 г.) Издательство Томского университета 2010 УДК 57/59 ББК 28 Т78 РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ ИЗДАНИЯ ТРУДЫ ТОМСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА: проф. Г.Е....»

«Еженед. Аптека.- 2008.- №17 ВЗГЛЯД ИЗ ХАРЬКОВА НАСТОЯЩЕЕ И БУДУЩЕЕ ФАРМАЦИИ 16-19 апреля 2008 г. Национальным фармацевтическим университетом (НФаУ) был организован Всеукраинский конгресс Настоящее и будущее фармации. В работе конгресса приняли участие более 300 человек, среди которых – ведущие специалисты фармацевтической отрасли из Украины, России, Беларуси, Казахстана, Таджикистана, Чехии, Германии и Болгарии. В рамках конгресса было проведено два пленарных заседания, где большое внимание...»

«ISSN 1563-0331 Индекс 75879; 25879 Л-ФАРАБИ атындаы АЗА ЛТТЫ УНИВЕРСИТЕТІ азУ ХАБАРШЫСЫ Химия сериясы КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени АЛЬ-ФАРАБИ ВЕСТНИК КазНУ Серия химическая AL-FARABI KAZAKH NATIONAL UNIVERSITY KazNU BULLETIN Chemistry series № 3 (65) МАТЕРИАЛЫ III МЕЖДУНАРОДНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ КОЛЛОИДЫ И ПОВЕРХНОСТИ Алматы аза университеті Основан 22.04.1992 г. Регистрационное свидетельство № Редакционная коллегия: д.х.н., профессор Буркитбаев М.М. (науч.редактор) д.х.н., доц. Онгарбаев...»

«АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ЭКОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ Выпуск 13 Выпуск 13 Сборник научных трудов Сборник научных трудов Секции Секции Природопользование,, Природопользование Правовые и экономические Правовые и экономические основы природопользования,, основы природопользования Научная работа школьников Научная работа школьников Москва Москва Российский университет дружбы народов Российский университет дружбы народов 2011 2011 МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Государственное...»

«Бюллетень новых поступлений медицинской литературы в библиотеку ВГМУ в ноябре 2011 г. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ Биохимия. Краткий курс с упражнениями и задачами:учеб. пособие для 57 Б 638 вузов/под ред. Е.С. Северина, А.Я. Николаева.-3-е изд., испр.-М.:ГЭОТАРМедиа,2005.-441, [4] с.:ил.-(XXI век). Кол-во экз.: 1 МЕДИЦИНА Плавинский, С.Л. Введение в биостатистику для медиков/С.Л. Плавинский.П 37 Открытый институт здоровья.-М.:Новатор,2011.-584 с.:табл. Кол-во экз.: 2 Инновационные технологии в высшем...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОБЛАСТНОЙ УНИВЕРСИТЕТ Естественно - экологический институт АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ БИОЛОГИЧЕСКОЙ И ХИМИЧЕСКОЙ ЭКОЛОГИИ Сборник материалов международной научно-практической конференции, 26 – 29 ноября 2012 г. Москва – 2012 Печатается по решению Ученого совета Естественно-экологического института МГОУ В сборник включены материалы международной научнопрактической конференции Актуальные проблемы биологической и химической экологии,...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ Бийский технологический институт (филиал) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова ТЕХНОЛОГИИ И ОБОРУДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ, БИОТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ И ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ Материалы 4-й Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с Международным участием 2729 апреля 2011 года, г. Бийск Бийск...»

«АЗАСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ БІЛІМ ЖНЕ ЫЛЫМ МИНИСТРЛІГІ Ш.УЛИХАНОВ атындаы ККШЕТАУ МЕМЛЕКЕТТІК УНИВЕРСИТЕТІ ШОАН ТАЫЛЫМЫ – 17 атты Халыаралы ылыми-практикалы конференция МАТЕРИАЛДАРЫ 24-26 суір МАТЕРИАЛЫ Международной научно-практической конференции ВАЛИХАНОВСКИЕ ЧТЕНИЯ – 17 24-26 апреля Том 6 Ккшетау, 2013 УДК 001.83 В 17 Валихановские чтения-17: Сборник материалов Международной научноВ 17 практической конференции. – Кокшетау, 2013. – 306 с., Т.6. ISBN 978-601-261-171-7 Бл басылыма 2013 жылды 24-26...»

«Кафедра неорганической химии представляет на повышенную академическую стипендию студентов, занимающихся научной работой, имеющих публикации и выступления на научных конференциях. (24.09.2012). Примечание 5 курс Куриленко Константин Александрович, 501 гр., рук. Брылев О.А. 1 Тезисы конференций: 1. Константин Куриленко Синтез катодных материалов для литиевых аккумуляторов LiNixMnxCo1-2xO2 (x=0.4, 0.45) с использованием криохимического метода (конференция Ломоносов-2011, 11-15 апреля 2011). 2....»

«ОБЩЕРОССИЙСКАЯ ОБЩЕСТВЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ РОССИЙСКОЕ ХИМИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО им. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА D. MENDELEYEV CHEMICAL SOCIETY of RUSSIA 105005 Москва, Лефортовский пер. 8, стр.1 Тел., факс: + 7 (495) 632 18 06, e-mail: rho@legion-net.ru, http//www.chemsoc.ru Ежегодная конференция РХО им. Д. И. Менделеева: ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ И ПРОДУКТОВ № 2805-1-АЦ от 28 мая 2012г. О проведении конференции Химические технологии и биотехнологии новых материалов и продуктов...»

«Министерство наук и, высшей школы и технической политики Российской Федерации Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова РОЛЬ ИНТЕЛЛЕКТА В РАЗВИТИИ СОВРЕМЕННОЙ РОССИИ Материалы I-ой научно-практической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ (22 апреля 1992 г.) Москва – 1992 -2Настоящей сборник статей составлен из материалов докладов и выступлений I-ой научнопрактической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ, состоявшиеся 22 апреля...»

«ОБЩЕРОССИЙСКАЯ ОБЩЕСТВЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ РОССИЙСКОЕ ХИМИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО им. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА D. MENDELEYEV CHEMICAL SOCIETY of RUSSIA 105005 Москва, Лефортовский пер. 8, стр.1 Тел., факс: + 7 (495) 632 18 06, e-mail: ruchs@mail.ru, http//www.chemsoc.ru № 2805-1-АЦ от 28 мая 2013г. О проведении конференции Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности Глубокоуважаемые коллеги! Приглашаем Вас и сотрудников вашей организации принять участие в работе ежегодной...»

«0 СООБЩЕСТВО НАУЧНОЕ СООБЩЕСТВО СТУДЕНТОВ СТОЛЕТИЯ. XXI СТОЛЕТИЯ. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ Электронный сборник статей по материалам XV студенческой международной заочной научно-практической конференции № 1 (15) Январь 2014 г. Издается с сентября 2012 года Новосибирск 2014 УДК 50 ББК 2 Н 34 Председатель редколлегии: Дмитриева Наталья Витальевна — д-р психол. наук, канд. мед. наук, проф., академик Международной академии наук педагогического образования, врач-психотерапевт, член профессиональной...»

«Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Актуальные аспекты паразитарных заболеваний в современный период Всероссийская конференция Тюмень, 25-26 сентября 2013 года Тезисы докладов Тюмень 2013 УДК 616.9 ББК 52 А 43 А-43 Актуальные аспекты паразитарных заболеваний в современный период : тезисы докладов Всероссийской конференции (25-26 сентября 2013 г., Тюмень). Тюмень, 2013. 208 с. Сборник материалов научной конференции содержит тезисы докладов, в...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ МОРДОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Н. П. ОГАРЕВА БИОЛОГИЯ: ТЕОРИЯ, ПРАКТИКА, ЭКСПЕРИМЕНТ СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ МЕЖДУНАРОДНОЙ НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ, посвященной 100-летию со дня рождения доктора биологических наук, профессора, основателя кафедры биохимии ГОУВПО Мордовский государственный университет им. Н. П. ОГАРЕВА Е. В....»

«ПЛОВДИВСКИ УНИВЕРСИТЕТ ”ПАИСИЙ ХИЛЕНДАРСКИ” БИОЛОГИЧЕСКИ ФАКУЛТЕТ ЦИТАТИ НА ПУБЛИКАЦИИ НА ПРЕПОДАВАТЕЛИ ОТ БИОЛОГИЧЕСКИ ФАКУЛТЕТ ЗА 2007 -2011 г. (ЧАСТ I) Андреенко E., 2003. Антропологична характеристика на мъже от различни професионални категории. Дисерт. труд, Пловдив,195 С. ЦИТИРАНА В: 1. Mladenova, S. 2008. Circumferences of the limbs and their muscle-fat ratios in children and adolescents of Smolyan region. Proceeding of the Scientific conference of USB-Kardjali, 265-270. Andreenko E.,...»

«ФГБОУ ВПО РЕГИСТРАЦИОННАЯ ФОРМА УЧАСТНИКА ОБРАЗЕЦ ОФОРМЛЕНИЯ МАТЕРИАЛОВ КОНФЕРЕНЦИИ Воронежский государственный университет УДК 599.4:569.4 (заполняется на каждого автора) Биолого-почвенный факультет ИХТИОФАУНА АРАЛЬСКОГО МОРЯ Кафедра зоологии и паразитологии Фамилия, имя, отчество А.Д. Белоусов Ученая степень, ученое звание Организация Воронежский государственный университет, VI МЕЖДУНАРОДНАЯ Должность г. Воронеж, belad@yandex.ru НАУЧНАЯ Адрес, на который необходимо Происходившие изменения во...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.