WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 9 |

«XI МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ПРОБЛЕМЫ СОЛЬВАТАЦИИ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В РАСТВОРАХ и VI КОНФЕРЕНЦИЯ МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ХИМИЯ ЖИДКОФАЗНЫХ СИСТЕМ ...»

-- [ Страница 3 ] --

1. Соловьёв С.Н. Ж. физ. Химии, 1998, 72, 1625-1627.

2. Василёв В.А., Новиков А.Н. Ж. физ. Химии, 1993, 67, 1391-1393.

3. Новиков А.Н., Василёв В.А., Ленина О.Ф. Ж. физ. Химии, 2007, 81, 1947-1952.

4. Новиков А.Н., Василёв В.А. Ж. физ. Химии, 2008, 82, 1217-1221.

5. Новиков А.Н. Ж. физ. Химии,. 2010, 84, 1473-1475.

ТЕПЛОЕМКОСТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОЛЬВАТАЦИИ ИОНОВ

В N-МЕТИЛПИРРОЛИДОНЕ (МП) И СМЕШАННОМ РАСТВОРИТЕЛЕ МП-ВОДА

НА ОСНОВЕ МОДЕЛЬНЫХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ

Новиков А.Н.1, Симаков Н.В.1, Доронин Я.И.1,Соловьев С.Н.2, Василёв В.А. Новомосковский институт РХТУ имени Д.И.Менделеева, Новомосковск, Россия.

Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева, Москва, Россия Изменение теплоемкости при сольватации ионов С 0 условно разделяют на несколько вкладов, характеризующих электростатическое взаимодействие иона с молекулами растворителя С 0, образование в среде растворителя полости для размещения иона С 0, изменение структуры растворителя С 0, специфическое взаимодействие ионов с молекулами растворителя. С учетом того, что для ионов щелочных металлов, бария и тетрабутиламмония, ввиду преимущественно электростатического характера связи ион-молекула растворителя, вкладом специфических взаимодействий можно пренебречь, С 0 может быть представлено выражением:

В случае растворов электролитов определяющим вкладом в термодинамические характеристики сольватации является электростатическое взаимодействие. Для его оценки было использовано расширенное уравнение Борна. Для оценки вклада от образования полости использовали теорию масштабных частиц. На основании данных о С 0 и результатов расчета указанных вкладов по сольв. р, i уравнению (1) были вычислены значения вклада, обусловленного структурными изменениями Анализ полученных данных показывает, что, как и в других растворителях, вклад в С 0 от электростатического взаимодействия отрицателен и увеличивается по абсолютной величине при уменьшении радиуса иона. На величину С 0 наиболее существенное влияние оказывает заряд: при его увеличении абсолютное значение С резко возрастает. Вклад в С 0 от образования полости положителен и возрастает с увеличением радиуса иона. Вклад в С 0 от структурных изменений растворителя положителен и увеличивается с ростом заряда и уменьшением радиуса иона. На зависимостях С 0, С0 и С 0 от состава смеси МП-вода находят отражение особенности межмолекулярного взаимодействия в бинарном смешанном растворителе. Проведен анализ полученных данных в зависимости от состава смешанного растворителя и электростатических характеристик ионов.

ХИМИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 3d-МЕТАЛЛОВ С АЗОТСОДЕРЖАЩИМИ

ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ

Рябухин Ю.И., Старкова Н.Н., Каламбетова Л.С., Огородникова Н.П., Тёщина А.В.

Астраханский государственный технический университет, Астрахань, Россия Сведения о возможности осуществления реакций переходных 3d-металлов с органическими соединениями в жидкой фазе появляются лишь эпизодически [1-3]. Исследование таких реакций позволяет наметить границы химического взаимодействия некоторых классов органических азотсодержащих веществ с металлами, способствуя развитию научных основ координационной химии. В связи с этим исследованы системы, содержащие Cu, Fe и Mn и салицилимиды, оксимы или аминокислоты, а также органический растворитель.

Показано, что порошкообразная медь при стехиометрическом соотношении реагирует с салицилальдоксимом с образованием бис-салицилальдоксимата меди(II) в анизоле и фенетоле с выходом комплексов до 85 %. В случае других оксимов, содержащих хелатирующие фрагменты, например, бензоиноксима и диметилглиоксима, реакции также протекают количественно.

Установлено, что ацетофеноноксим, не способный образовывать металлохелаты, обеспечивает эффективное химическое растворение (до 95 %) меди в присутствии ацетилацетона с образованием ацетилацетоната меди с выходом до 28 %. При этих условиях образуются также бензонитрил и бензойная кислота, указывающие на параллельное прохождение Бекмановской перегруппировки ацетофеноноксима.

При взаимодействии компактной и порошкообразной меди с глицином, аланином, валином, серином, лизином, аспарагином и -фенил--аланином в диметилформамиде, диметилсульфоксиде и ацетонитриле получены внутрикомплексные соединения с выходом 39-92 %. Порошкообразное железо эффективно реагирует с валином и -фенил--аланином в фенетоле, с аланином – в изоамиловом спирте, с -фенил-аланином – в ДМСО; а порошкообразный марганец реагирует с глицином, аланином и -фенил-аланином в воде.

Полученные результаты позволяют предполагать общность реакций переходных металлов с некоторыми классами азотсодержащих соединений, особенно содержащих хелатирующие фрагменты.

Исследованные реакции протекают с достаточно высокой скоростью с образованием практически чистых, не требующих дополнительной очистки комплексов.

1. А.Д. Гарновский, Ю.И. Рябухин, А.С. Кужаров. Координационная химия, 1984, 10, 1011–1028.

2. И.П. Лаврентьев, М.Л. Хидекель. Успехи химии, 1983, LII, 596–618.

3. В.В. Скопенко, А.Д. Гарновский, В.Н. Кокозей и др. Прямой синтез координационных соединений. –

ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ КОБАЛЬТА(II, III) С НИТPОЗО-Р-СОЛЬЮ



В ПРИСУТСТВИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

Московский государственный университет им. М.В.Ломоносова, Москва, Россия Модифицированные поверхностно-активными веществами (ПАВ) органические реагенты (триоксифлуороны, реагенты трифенилметанового ряда, азосоединения) позволяют получить более чувствительные и селективные аналитические формы. Это вызвано увеличением числа координированных лигандов, активацией комплексообразования в кислых средах, повышением устойчивости хелатов, что ведет к увеличению значений и чувствительности фотометрических реакций. Применение ПАВ для модификации нитрозонафтолсульфокислот в реакциях комплексообразования с ионами переходных металлов в литературе не описаны.

Цель данной работы – изучение влияния солей алкилпиридиния (бромида цетилпиридиния, ЦП) и комплексообразование кобальта(II, III) c нитрозо-Р-солью (НРС), выбор оптимальных условий проведения реакций, определение фотометрических и цветометрических характеристик систем Со(II, III)-НРС-ЦП, Co(II, III)-НРС-ЦТМА. Измеряли следующие цветометрические функции: Х, Y, Z – координаты цвета в системе XYZ; L, A, B – координаты цвета в системе CIELAB; L, S, T – светлоту, насыщенность и цветовой тон соответственно; W – показатель белизны; G – показатель желтизны.

Определены химико-аналитические характеристики систем Со(II, III) – НРС – ЦП, Со(II, III) – НРС – ЦТМА. В присутствии ЦП и ЦТМА по кривым насыщения и методом изомолярных серий найденное стехиометрическое соотношение Ме : R : ПАВ = 1:3:6. Оптимальный интервал образования комплексов рН 2.7 – 10.0 (ЦТМА) и 3.1 – 9.8 (ЦП) для комплекса с кобальтом(II) и рН 3.2 – 10.2 (ЦТМА) и 3.7 – 9. (ЦП) для комплекса с кобальтом(III) [в отсутствие ПАВ: рНобр 6.0 – 10.0 и 5.0 – 8.0 для Co(II) и Со(III) соответственно]. Хотя соотношения НРС:ПАВ = 1:1 достаточно для достижения максимального аналитического эффекта, в каждом случае вводили 3 – 5-тикратный молярный избыток ПАВ по отношению к реагенту для диспергирования малорастворимых ионных ассоциатов ион металла – НРС – ПАВ. Увеличение ионной силы раствора (I=0.03–0.5) на комплексообразование, фотометрические и цветометрические характеристики систем Со(II, III) – НРС – ЦП, Со(II, III) – НРС – ЦТМА не влияет.

Фотометрические и цветометрические характеристики, полученные в оптимальных условиях комплексообразования (рН 5.5, I = 0.1, lфот = 1.0 см, lцвет = 1.0 см max = 490 нм, n = 5, P = 0.95), представлены в таблице. Цветометрические функции линейны в концентрационных интервалах, указанных для спектрофотометрического варианта. Для всех изученных систем наиболее чувствительна функция желтизна G.

КОРРЕЛЯЦИОННЫЙ АНАЛИЗ ЭФФЕКТОВ СРЕДЫ В ЭНТАЛЬПИЙНЫХ

ХАРАКТЕРИСТИКАХ СОЛЬВАТАЦИИ АМИНОКИСЛОТ И ДИПЕПТИДОВ

Институт химии растворов Российской академии наук, Иваново, Россия Аминокислоты и пептиды, являющиеся структурными элементами белков, находят широкое применение в различных отраслях промышленности в качестве пищевых добавок, лекарственных средств, промежуточных компонентов органического синтеза. В последние годы возрос интерес исследователей к жидкофазным системам этих веществ на основе неводных и смешанных водно-органических растворителей. К числу основных проблем исследования поведения таких систем следует отнести разработку алгоритма влияния различных органических растворителей на невалентные взаимодействия, стабилизирующие активные формы растворенных биорганических веществ. Один из путей решения этой проблемы заключается в установлении взаимосвязей структура-свойство. В центре внимания данной работы – изучение эффектов химической природы среды в энтальпийных характеристиках сольватации аминокислот и пептидов в смешанных системах вода-органический растворитель на основе использования принципов регрессионного многопараметрического анализа.

Используя стандартные энтальпии растворения (solH0) 6 аминокислот и 5 дипептидов в смесях воды с органическими растворителями при T=298.15 К, рассчитаны энтальпии переноса (trH0) веществ из воды в бинарные растворы. В рамках формализма теории МакМиллана-Майера оценены энтальпийные парные коэффициенты взаимодействия (hxy) биомолекул с органическим компонентом смеси. Показано изменение характера взаимодействия между компонентами раствора в зависимости от физикохимических свойств растворителя и природы бокового радикала растворенного биорганического вещества. Разработана корреляционная модель для оценки эффектов специфических и неспецифических взаимодействий в энтальпийных характеристиках сольватокомплексов аминокислот и пептидов, образуемых в водных растворах с органическими сорастворителями различной химической природы. В качестве независимых, но взаимодополняющих параметров растворителя, описывающих различные механизмы взаимодействия растворителя с растворенным веществом, использованы параметр ДимротаРайхарда (ET), дипольный момент (µ), сольватохромные параметры Камлет и Тафта (,,*), функция показателя преломления (fnD=(nD2-1)/(2nD2+1)). Выявлено усиление вклада неспецифических эффектов, обусловленных поляризацией, поляризуемостью молекул и диполь-дипольным взаимодействием, и вклада основных (электронодонорных) свойств органического сорастворителя, определяющих специфические эффекты, на взаимодействия исследуемых биовеществ с растворителем. Обнаружена вторичная закономерность, проявляющаяся в том, что с ростом Ван дер Ваальсова объема (Vw) биосоединений и показателя их гидрофобности (logP) наблюдается тенденция повышения вклада кислотных свойств и понижение основных свойств сорастворителя в сольватацию аминокислот и пептидов. Полученные результаты представляют интерес для разработки современных биокаталитических систем на неводной основе.





Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант №11-03-00013а).

СОЛЬВАТО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

СЕРЕБРА(I) С ЭТИЛЕНДИАМИНОМ В АЦЕТОНИТРИЛ-ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДНЫХ

РАСТВОРИТЕЛЯХ

Ивановский государственный химико-технологический университет Научно-исследовательский институт термодинамики и кинетики химических процессов Одним из основных направлений в современной химии координационных соединений является описание роли растворителя в реакциях комплексообразования с позиции сольвато-термодинамического подхода, который позволяет выявить причины изменения устойчивости комплексных частиц и энтальпий их образования при смене состава растворителя.

Энтальпии реакции образования моно- и бис-этилендиаминовых комплексов серебра(I) с этилендиамином определены калориметрическим методом при 298,15К во всем составе бинарного растворителя ацетонитрил-диметилсульфоксид. С использованием литературных данных по сольватации иона серебра(I) [1], проведен анализ вкладов сольватации реагентов и продуктов в изменение энтальпии реакций комплексообразования Ag+ с этилендиамином.

Для реакции образования монолигандного комплекса Ag+ с этилендиамином с возрастанием концентрации диметилсульфоксида в растворителе отмечается рост экзотермичности сольватации всех участников реакции, но усиление сольватации комплексного иона [AgEn]+ значительно превышает суммарный вклад энтальпий переноса сольватации иона серебра и этилендиамина, что и приводит к увеличению экзотермичности реакции образования моноэтилендиаминовых комплексов серебра(I) с увеличением содержания диметилсульфоксида в смешанном растворителе.

В работе обнаружено, что зависимость изменения энтальпии реакции образования бисэтилендиаминового комплекса Ag+ от концентрации диметилсульфоксида проходит через минимум, соответствующий 0,7 мол.д. Экстремальный характер зависимости изменения энтальпии реакции образования комплекса [AgEn2]+ объясняется различным соотношением сольватационных вкладов монои бис-этилендиаминовых комплексов иона серебра в тепловой эффект реакции второй ступени координации в области концентраций диметилсульфоксида до и после 0,7 мол.д.

Проведен термодинамический анализ изучаемых реакций. Установлено, что с увеличением концентрации диметилсульфоксида в бинарном растворителе, энергия Гиббса реакции образования монолигандных комплексов возрастает, а для реакции образовании бис-комплекса не изменяется, в пределах погрешности. Такой характер зависимостей rG=f(xDMSO) определяется доминированием энтропийной составляющей энергии Гиббса реакции над энтальпийной при образовании моноэтилендиаминовых комплексов и взаимокомпенсирующими вкладами этих составляющих в rG по второй ступени координации.

Работа выполнена при поддержке аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011)» по проекту 2.1.1/5594, ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (госконтракт № 02.740.11.0253).

1. И.А. Кузьмина, В.А. Шорманов. Известия Вузов. Химия и хим. технология, 2000, 43, 71-74.

НЕЗАВИСИМОСТЬ ЧИСЕЛ СОЛЬВАТАЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ИХ

МЕТОДОМ АДИАБАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ

Институт химии растворов Российской академии наук, Иваново, Россия В большинстве современных работ, использующих метод адиабатического сжатия для определения чисел сольватации, пренебрегается сжимаемостью сольватных комплексов. Это приводит к получению довольно простого уравнения для определения чисел сольватации:

в котором x1 и x 2 – мольные доли растворителя и растворенного вещества, S Vm и 1V1* – молярные адиабатические сжимаемости раствора и свободного, не вошедшего в сольватные сферы растворителя, а число сольватации h зависит от температуры. Однако пренебрежение сжимаемостью сольватных образований противоречит представлениям о наличии в растворе границы полной сольватации (ГПС).

Учет сжимаемости сольватных комплексов позволяет представить молярную адиабатическую сжимаемость раствора в виде уравнения в котором V1* и Vh являются мольными объемами свободного растворителя и сольватных комплексов, а мольный объем раствора передается следующим соотношением Vm = (x1 hx 2 )V1* + x 2Vh. Как было показано в работах [1,2] для водных растворов электролитов до 323.15K функцию YK, S = (V p )S можно представить как в виде соотношения так и в виде линейной зависимости от величины В этом случае вопрос определения числа сольватации, а так же остальных сольватационных параметров, напрямую связан с ответом на вопрос о зависимости или независимости величин h и hVh от температуры.

Всего можно представить четыре варианта подобных зависимостей:

1) ни та, ни другая величина не зависят от температуры;

2) hVh зависит от температуры, а h не зависит от температуры;

3) h зависит от температуры, а hVh не зависит от температуры;

4) обе эти величины зависят от температуры: h f (T ), hVh = f (T ). (5) Использование молярной изотермической сжимаемости раствора наряду с адиабатической, приводит на к выводу о том, что выполняется только одно условие h f (T ), hVh f (T ).

1. Afanas’ev V.N., Ustinov A.N. J. Solut. Chem., 2007, 36, 853-868.

2. Afanas’ev V.N., Ustinov A.N., Vashurina I.Yu. J. Phys. Chem. B. 2009. 113, 212-223.

SOLUTE AND SOLVENT EFFECTS ON SOLVATION AND ASSOCIATION OF BETA-ALANINE

AND VALINE IN AQUEOUS METHANOL, ETHANOL AND PROPAN-2-OL

Ion solvation and specific interactions of ions with protein fragments stipulate the differentiation of ion distribution and the features of biological cells of high organized living body function. Models of such systems are needed for the description of separation of proteins by selective precipitation and amino acid transport through biological membranes [1-3]. Amino acid solutions and particularly protein solutions exhibit numerous types of interactions between the charged and uncharged parts of the molecules, hydrophobic and hydrophilic parts and between these entities and the solvent. Hydrophobic interactions are major driving forces for the formation and stability of the structures of proteins and protein complexes [4].

Thermodynamic constants of beta-alanine – making part of Co-enzyme A - and valine – vitally important branched amino acid - dissociation with carboxylic, Kd,1, and amino groups, K d,2, and standard thermodynamic functions of dissociation (G0d, 1, G0d, 2, H0d,1, H0d, 2, S0d, 1, S0d, 2) in ethanol-water solvent (0, 20, 40, 60, 80 % wt) have been determined by potentiometric method in galvanic cells without liquid junction at 293.15К (with step of 5 К). The short-range and long-range interaction part of dissociation Gibbs energy of beta-alanine and valine in MeOH-H2O, EtOH-H2O, PrOH-2-H2O mixtures have been obtained assuming the borders of ionic association area.. Energetic contributions of donor, acceptor, dielectric and cohesion properties of water-organic solvents into amino acid strength with carboxylic and amino groups are evaluated.

The standard Gibbs energy of transfer of ionic forms of valine in EtOH-2-H2O mixtures have been calculated with the use of the data on dissociation Gibbs energy and Gibbs energy of transfer of amino acid zwitterionic form and compared with that one in methanol-water and propan-2-ol-water mixtures. The short-range interaction part of dissociation Gibbs energy, G0d,1,2* has been analyzed.

1. S.N. Timasheff, G.D. Fasman. Structure and Stability of Biological Macromolecules, New York: Marcel Dekker. 1969, 700 p.

2. G. Adam, P. Laeuger, G. Stark. Physikalische Chemie und Biophysik, 4-te, vollst. Ueberarb. u. erweit.

Aufl., Springer: Berlin, Heidelberg, New York, 2003, 617 p.

3. B. Eisenberg. Contemporary Physics, 1998, 39, 447 - 466.

4. J. Tsurko, W. Kunz. (Ed.). Thermodynamics of Amino Acid and Protein Solutions, Trivandrum: Transworld Research Network, 2010, 207 p.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ РОДАНИДНЫХ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ ХРОМА(III) С СОЛЯМИ

ЛАНТАНОИДОВ(III) И -КАПРОЛАКТАМОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Черкасова Е.В., Исакова И.В., Черкасова Т.Г., Татаринова Э.С.

Кузбасский государственный технический университет, Кемерово, Россия Прямой синтез двойных комплексных соединений (ДКС), являющихся перспективными прекурсорами для получения функциональных материалов, осуществим с использованием инертных объемных анионных комплексов хрома(III): гекса(изотиоцианато)хромата(III) калия и тетра(изотиоцианато)диамминхромата(III) аммония, которые дают возможность проследить генеалогические связи между продуктами реакции и исходными веществами. Ранее нами сообщалось о получении и исследовании гекса(изотиоцианато)хроматов(III) комплексов лантаноидов(III) с капролактамом [1]. При изменении условий синтезов в случае длительной кристаллизации из растворов получены соединения другого состава, в которых в качестве лигандов в катионах наряду с четырьмя молекулами -капролактама присутствуют четыре молекулы воды. Конформационно гибкий семичленный цикл органической молекулы создает определенные стерические препятствия к комплексообразованию и, благодаря медленному испарению раствора, происходит замещение во внутренней координационной сфере катиона четырех молекул -капролактама на четыре молекулы воды, имеющие меньшие размеры и стерически более приемлемы для ионов лантаноидов(III).

Координационный полиэдр атома лантаноида представляет собой искаженную квадратную антипризму, в вершинах которой атомы кислорода молекул -C6 H11NO и воды. Наличие сольватных молекул воды в составе комплекса также объясняется длительной кристаллизацией из водного раствора. В катионах обнаружены между лигандами слабые внутримолекулярные водородные связи NH...O ( H 2 ).

Координационное окружение хрома(III) в анионе представляет собой практически идеальный октаэдр.

Кристаллы триклинной сингонии, пространственная группа P1. При попытке синтеза комплекса лантана(III) с -капролактамом и анионом соли Рейнеке из эквимолярных смесей водных растворов исходных компонентов в результате длительной кристаллизации получены кристаллосольваты составов условиях не образуются. Сольватные молекулы -капролактама вследствие своей структурной нежесткости претерпевают конформационную разупорядоченность в обеих структурах. Все структурные единицы вовлечены в разветвленную сетку водородных связей. Кристаллы комплексов I, II принадлежат к триклинной сингонии, пространственная группа P1: (I) Z=2, a=12,7058(4), b=13,2544(4), c=19,4487(7), =105,2360(10), =106,6410(10), =91,5290(10)°, V=3009,37(17) 3, выч=1,245 г/см3; (II) Z=4, a=12,3144(5), b=12,6518(5), c=23,3300(8), =75,4580(10), =80,0760(10), =61,0830(10)°, V=3074,1(2) 3, выч=1,358 г/см3. Таким образом, длительная кристаллизация из растворов приводит к получению сольватированных продуктов и замещению лигандов во внутренней координационной сфере ДКС.

1. А.В. Вировец, Е.В. Пересыпкина, Е.В. Черкасова, Н.В. Подберезская, Т.Г. Черкасова. Журнал структурной химии, 2009, 50, 144-155.

РАЗРАБОТКА МОДЕЛИ ПРОЦЕССА ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

В ШИРОКОМ ДИАПАЗОНЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ

Восточно-Сибирский государственный технологический университет, Улан-Удэ, Россия Растворы электролитов широко применяются в энергетических установках на тепловых и атомных электростанциях, установках с использованием солнечной и геотермальной энергии, нефтяной и газовой промышленности. Эффективное использование растворов электролитов в указанных областях во многом определяется точностью сведений по их теплофизическим свойствам, и в частности, по теплопроводности в широком диапазоне изменения параметров состояния.

Существующие теории и отдельные экспериментальные данные по теплопроводности растворов электролитов не отвечают возросшим требованиям моделирования элементарных процессов, поэтому возникает необходимость разработок качественно новых методов решения данных задач.

Впервые разработаны модельные представления для оценки переноса количества тепла растворов симметричных и несимметричных электролитов с учетом колебательного режима процесса диссоциацияассоциация, силы сопротивления среды сольватированным ионам и расстояния, на котором возмущение от гармонического осциллятора экранируется сплошной диэлектрической средой, в большом диапазоне концентраций. Теоретические оценки коэффициента теплопроводности индивидуальных электролитов проводились на основе модельных представлений и понятий плазмоподобного состояния ионов в различных диэлектрических средах [1-4]. Данная модель основывается на ион-дипольном взаимодействии, учитывающемся в уравнениях для оценки сольватных чисел большинства ионов с известными радиусами, масс и радиусов сольватированных ионов. Кроме того решена проблема подвижности ионов и молекул электролитов, основанная на использовании приведенных масс и размеров гидратированных частиц, параметра Дебая и др.

Разработанная теоретическая модель растворов электролитов в большом диапазоне изменения концентраций и температур дает возможность использования ее для оценки теплопроводности неисследованных систем.

Полученные результаты по теплопроводности растворов электролитов необходимы не только для расчетов различных процессов, но и представляют теоретический интерес для развития молекулярнокинетической теории систем зарядов в целом.

Теоретические расчеты коэффициентов теплопроводности растворов электролитов по разработанной модели позволят прогнозировать перенос количества теплоты в различных растворах электролитов и послужат дальнейшему развитию теории диссипативных процессов в области физической химии.

1. М.М. Балданов, Б.Б. Танганов, И.А. Бубеева. Доклады СО АН ВШ, 2003, 2(8), 14-17.

2. Б.Б. Танганов, М.М. Балданов, И.А. Бубеева, Т.В. Багаева. Вестник ВСГТУ, 2008, 3, 5-9.

3. Т.В. Багаева, Б.Б. Танганов. Современные наукоемкие технологии, 2009, 12, 8-14.

4. Т.В. Багаева, Б.Б. Танганов. Естественные и технические науки, 2010, 2, 108-110.

ДИЗАЙН ГЕТЕРОТОПНЫХ ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ РЕЦЕПТОРОВ ДЛЯ СВЯЗЫВАНИЯ

АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ

Институт химии растворов РАН, 153045, Иваново, ул. Академическая, д. В настоящей работе спектрофотометрическим методом в дихлорметане исследована комплексообразующая способность синтезированных нами монокарбокси замещенных порфиринатов цинка с реакционным центром в конформационно подвижном мезо-арильном фрагменте макроцикла [орто-(1), пара-(2), Арил1= феноксиуксусная кислота (3) и Арил2= 4-феноксиметилен-(4-бензойная кислота) (4)] по отношению к метиловым эфирам различающихся расположением функциональных групп (NH2- и НООС-) трех ароматических аминокислот (L1-L3). Установлено, что в системах 1-L2, 1L3, 2-L1, 2-L2, 2-L3, 3-L1, 3-L3 и 4-L3 образуются комплексы с одним центром связывания (ZnN).

Таблица. Константы устойчивости комплексов порфиринат-аминокислота (Ky, M-1) в CH2Cl2 при 20o C Ошибка в определении Ку – 7% Резкое увеличения констант устойчивости Kу (табл.) в системах 1-L1, 3-L2, 4-L1 и 4-L2 свидетельствует о том, что в этих случаях между порфиринатами и эфирами образуются комплексы с двумя центрами связывания – донорно-акцепторной Zn-N и водородной связью между карбонильным атомом кислорода эфира и гидроксильной группой порфирината. Таким образом, при комплексообразовании карбоксизамещенных порфиринатов цинка с метиловыми эфирами аминокислот в случае наличия хорошего геометрического соответствия между реакционными центрами реагентов одновременно реализуются координационные взаимодействия по катиону металла реакционного центра порфирина и водородное связывание (образование Н-связей) на периферии макроцикла.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты №11-03-00003-а и 09-03-97500-р_центр_а), Седьмой рамочной программы Евросоюза (Seventh Framework Programme of the European Community for Research, Technological Development and Demonstration Activities, IRSES-GA-2009-247260) и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (гос.контракт № 02.740.11.0857).

ЗАВИСИМОСТЬ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДЗАМЕЩЁННЫХ

ПОРФИРИНОВ С КАТИОНАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ОТ СОСТАВА БИНАРНОГО

РАСТВОРИТЕЛЯ ТОЛУОЛ-ЭТАНОЛ

*Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия, gmm@isc-ras.ru Методами спектрофотометрического титрования и 1Н ЯМР изучены комплексообразующие свойства бис-[5,15-(диарил)-октаалкилпорфиринил]-3,6,9,12-тетраокситетрадекана-1,14 (I) по отношению к катионам калия и натрия в бинарном растворителе толуол-этанол с различным процентным составом корреляции, так и обратной.

Найденные эмпирические зависимости между устойчивостью образующихся комплексов I-M+ и количеством в бинарном растворителе толуола свидетельствуют о том, что влияние растворителя на устойчивость комплексов нельзя однозначно описать набором таких характеристик как диэлектрическая проницаемость смешанного растворителя или донорные числа Гутмана. По мере увеличения концентрации толуола в бинарном растворителе толуол-этанол и уменьшения этого растворителя первоначально устойчивость образующихся комплексов I-M+ увеличивается, а затем - понижается.

Проведён сравнительный анализ влияния состава бинарного растворителя толуол-этанол на процессы комплексообразования порфиринов содержащих полиэтиленоксидные фрагменты с катионами щелочных металлов (за счёт ион-дипольных взаимодействий) и комплексообразования порфиринатов цинка соответствующего строения с «дополнительными» органическими лигандами (за счёт донорноакцепторных связей). Во втором случае, основным фактором, определяющих процессы комплексообразования, является структура растворителя, а точнее, энергетические затраты на образование полостей в структуре растворителя при образовании молекулярных комплексов. С увеличением концентрации одноатомных спиртов в бинарных растворителях толуол - метанол и толуол этанол комплексообразующая способность порфиринатов цинка уменьшается почти на два порядка.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты №11-03-00003-а и 09-03-00040-а), Программы № ОХНМ РАН "Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов", и Федеральной целевой программы «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (Гос.контракт № 02.740.11.0857).

ОСОБЕННОСТИ ГИДРАТНЫХ ОБОЛОЧЕК ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ МОЛЕКУЛ.

АНАЛИЗ МОЛЕКУЛЯРНО-ДИНАМИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ РАСТВОРОВ

Волошин В.П. 1, Москалев А.С. 1, Аникеенко А.В. 1, Медведев Н.Н. 1, Гайгер А. Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, Россия Исследованы гидратные оболочки простых и сложных молекул. Рассчитаны волюметрические характеристики растворенной молекулы. Оценена протяженность области влияния растворенной молекулы на растворитель.

Модели растворов благородных газов (Ne, Ar, Xe) содержали одну молекулу газа в окружении молекул воды в модельном боксе с периодическими граничными условиями. Рассчитывался кажущийся объем растворенной молекулы Vapp, собственный объем молекулы Vint и вклад гидратированной воды в кажущийся объема V. Молекула неона, размер которой сравним с размером молекулы воды, практически не влияет на окружающую воду, для нее V=0. Более крупные молекулы дают положительные значения в V, что говорит о понижении плотности гидратированной воды. Для аргона V=4 и для ксенона 6А3, при собственном объеме 44 и 60А3, оцененным как объем радикальной области Вороного растворенной молекулы. Наблюдаемое «разрыхление» воды согласуется с известным мнением, что сферические атомы определенного размера позволяют воде образовывать «клатратоподобную» оболочку, или с тем, что вода вокруг таких гидрофобных молекул имеет структуру низкоплотной воды (low density water). Однако указанный эффект наблюдается только для небольших сферических молекул.

Изучены молекулярно-динамические модели растворов полипептидов в воде при разных температурах, полученные ранее [1]. Для полипептидов вклад V оказывается отрицательным, что свидетельствует о более высокой плотности гидратированной воды вблизи полипептидов по сравнению с чистой водой.

Показано, что основной вклад в кажущийся объем обеспечивается молекулами воды в пределах первой координационной оболочки вокруг растворенной молекулы. При этом, влияние молекулы полипептида на плотность окружающей воды распространяется (как и в случае молекул благородных газов) не далее, чем на 1 нм. Величина V для полипептидов составляет всего несколько процентов от собственного объема молекулы и понижается с увеличением температуры. Проведено сравнение двух способов оценки собственного объема Vint растворенной молекулы: с использованием радикальных и S-областей Вороного. Показано, что оба подхода дают практически одинаковые результаты. Рассчитан коэффициент термического расширения для кажущегося и собственного объема. Для кажущегося объема он заметно выше, чем для собственного, т.е. при термическом расширении раствора определяющую роль играет гидратная оболочка.

1. V.P.Voloshin, N.N.Medvedev, M.N.Andrews, R.R.Burri, R.Winter, A.Geiger,.Phys.Chem. 2011, in press.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В ВОДНЫХ

РАСТВОРАХ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ С ТИОМОЧЕВИНОЙ

Воронежская государственная медицинская академия им. Н.Н. Бурденко, Воронежский государственный университет, Воронеж, Россия В настоящее время для осаждения пленок сульфидов металлов используются различные высокотемпературные методы синтеза, требующие довольно сложного оборудования. Одним из экономичных и доступных способов осаждения тонких слоев сульфидов металлов является метод распыления растворов тиомочевинных координационных соединений на нагретую подложку. До сих пор ограниченность применения этого метода была связана с тем, что не был рассмотрен процесс образования различных комплексных форм в распыляемом растворе.

Большинство ионов металлов в водных растворах присутствуют в виде комплексов и, зная равновесные константы комплексообразования, можно теоретически количественно рассчитать содержание различных компонентов в растворе. Для получения пленок сульфидов металлов из водных растворов соли металла и тиомочевины (ТМ), в зависимости от природы соли, могут образовываться однородные ацидо-, гидроксо- и тиомочевинные координационные соединения, а также смешанные комплексы на их основе.

При получении пленок сульфидов металлов из водных растворов солей и тиомочевины важное место занимает процесс формирования гидроксокомплексов. Их образование мешает взаимодействию солей металла с тиомочевинной, конечным продуктом которого являются тиомочевинные координационные соединения. От концентрации этих комплексов, в свою очередь, зависит реакция осаждения сульфидов.

На основании определенной нами зависимости молярных долей комплексов от аналитической концентрации соли металла и тиомочевины были построены диаграммы преобладания комплексных ионов в водных растворах PbCl2 – TM, CdCl2 – TM. Методика их построения заключается в определении концентрационных областей преобладания определенных комплексных форм и фиксировании точек, при которых наблюдается равенство молярных долей доминирующих в водном растворе комплексных соединений.

Сравнивая диаграммы преобладания для систем PbCl2 – TM и CdCl2 – TM, можно отметить как общие характерные черты (в области малых концентраций исходных компонентов наблюдается широкая область существования аквакомплексов), так и существенные отличия. При более высокой концентрации хлорида кадмия доминируют смешанные и ацидокомплексы, а для хлорида свинца – ацидокомплексы.

Вследствие малой растворимости PbCl2 существование этих областей в концентрированных растворах маловероятно и имеет только теоретическое значение. Использование избытка тиомочевины в растворе позволяет исключить их образование. С увеличением концентрации тиомочевины возрастает доля однородных тиомочевинных координационных соединений свинца. Образование смешанных комплексов не происходит. Присутствие ацидокомплексов мешает процессу формирования сульфидов металлов и поэтому практическое применение имеет область доминирования комплексных ионов PbТМ42+, PbТМ2+, CdТМ42+, CdТМ22+, CdТМ2+. Для получения фоточувствительных и люминесцентных пленок CdS очень важным является концентрационный интервал преобладания комплексного иона [CdTM3Cl]+.

МИКРОЭМУЛЬСИИ ВОДА–ПАВ–ТЕТРАФТОРДИБРОМЭТАН.

К ВОПРОСУ СОЗДАНИЯ КОМБИНИРОВАННЫХ ОГНЕТУШАЩИХ СРЕДСТВ

Батов Д.В.1, Манин Н.Г.1, Воронова М.И.1, Карцев В.Н.2, Штыков С.Н. Институт химии растворов Российской академии наук, Иваново, Россия Саратовский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского, Саратов, Россия Использование смесей галогеноуглеводородов с водой в качестве огнетушащего средства позволит совместить процесс охлаждения пламени с ингибированием реакции горения. Поэтому применение таких огнетушащих веществ является очень перспективным. В связи с этим актуальной проблемой становится поиск способов совмещения галогеноуглеводородов с водой для получения устойчивых систем в широкой области составов и температуры.

Целью настоящей работы явилось получение микроэмульсий вода – ПАВ – ко-ПАВ – 1,1,2,2тетрафтордибромэтан с различным соотношением H2O:С2F4Br2, устойчивых при температурах 10 – 40 оС.

Тетрафтордибромэтан является одним из наиболее эффективных ингибиторов горения.

В результате целенаправленного подбора ПАВ и ко-ПАВ получены микроэмульсии вода – додецилсульфат натрия – триэтаноламин – 1-пентанол - 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан с различным соотношением Н2О/С2F4Br2 и содержанием ПАВ + ко-ПАВ ~ 22 мас.%. Визуальное наблюдение приготовленных микроэмульсий в течение пяти месяцев показало, что все микроэмульсионные системы сохраняют макрооднородность, выделения макрофаз не происходит в интервале температур 12 - 40 оС.

Показано, что полученные смеси являются негорючими жидкостями и относятся к микроэмульсиям типа «масло в воде». Измерены и обсуждаются изобарная теплоемкость, вязкость и удельная электропроводность систем.

ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ МЕТАЛЛООБМЕНА КАДМИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ

ПРИРОДНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ С ХЛОРИДОМ ЦИНКА В ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДЕ

Институт химии растворов РАН, г. Иваново, 153045, e mail: svvr@isc-ras.ru Металообмен является наиболее важным типом реакций в биохимических реакциях образования металлоферментов и их функционирования. Реакции металлообмена в порфиринах протекают в биосистемах животных и растений и играют важную роль в регулировании процессов жизнедеятельности. Несмотря на многочисленные исследования реакций металлообмена комплексов порфиринов с солями металлов в органических растворителях, вопросы кинетики и механизма этих реакций, а также закономерностей их протекания и роли растворителя остаются неясными. С этой целью нами спектрофотометрическим методом изучена реакция металлообмена Cd- родопорфирина (CdRodP) с хлоридом цинка и Cd – пирропорфирина (CdPirP) с этой же солью в диметилсульфоксиде (DMSO).

Установлено, что во всех случаях реакция протекает по ассоциативному механизму. На первой стадии реакции образуется интермедиат:

где solv=DMSO, CdP = CdRodP = CdPirP На второй стадии интермедиат медленно распадается с образованием более прочного комплекса Zn2+ и сольватосоли кадмия:

Проведен сравнительный анализ данных по константам скоростей реакций, полученных при металлообмене CdRodP с хлоридом цинка и CdPirP с этой же солью в DMSO. Скорость образования интермедиата (1) мало зависит от природы порфирина, поскольку переходное состояние является низкоэнергетическим.

Далее система (1) должна преодолеть более высокий энергетический барьер. На этой стадии происходит одновременно диссоциация CdР и образование ZnР. Выявлено влияние природы заместителей на скорость реакции металлообмена исследуемых металлокомплексов с Zn(II) в DMSO.

Данная работа вносит большой фундаментальный вклад в область химии порфиринов, поскольку реакции обмена ионами металлов в комплексных соединениях широко используются для разработки новых методов синтеза координационных соединений, при изотопном обмене, при конструировании металлических кластеров и металлоорганических соединений, в медицине в качестве противоядий цианидных соединений.

ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ МЕТАЛЛООБМЕНА ТЕТРАФЕНИЛПОРФИРИНАТОВ Сd(II)

С АЦЕТАТОМ ЦИНКА В ДИМЕТИЛФОРМАМИДЕ

Институт химии растворов РАН, г. Иваново, Россия, svvr@isc-ras.ru Многообразие структур металлопорфиринов представляет большие возможности для их широкого применения в качестве химических и биологических катализаторов, органических полупроводников и красящих пигментов. Одной из важных реакций, в которые могут вступать комплексы порфиринов, является реакция металлообмена. В данной работе спектрофотометрическим методом исследована реакция металлообмена тетрафенилпорфирината кадмия и 2-бром-5,10,15,20- тетрафенилпорфирината кадмия с ацетатом цинка в диметилформамиде (DMF).

Установлено, что во всех случаях реакция протекает по ассоциативному механизму, на первой стадии которого образуется интермедиат:

где solv=DMF, CdP - тетрафенилпорфиринат кадмия или 2-бром-5,10,15,20- тетрафе-нилпорфиринат кадмия.

На второй стадии интермедиат медленно распадается с образованием более прочного комплекса Zn2+ и сольватосоли кадмия:

Сравнение констант скоростей реакции металлообмена ацетата цинка с тетрафенилпорфиринатом кадмия (k298эф = 2,1 * 10-3 с-1) и 2-бром-5,10,15,20- тетрафенилпорфиринатом кадмия (k298эф = 1,8 * 10-2 с-1) в DMF показало, что введение атома брома в макроцикл приводит к ускорению реакции металлообмена приблизительно на порядок. Это, вероятно, обусловлено ослаблением - связи Cd – N вследствие отрицательного индукционного эффекта атома брома.

Полученные данные по реакции обмена ионами металлов в исследованных тетрапиррольных макроциклических лигандах представляют интерес для координационной химии порфиринов и могут быть использованы при создании селективных макроциклических рецепторов под определенный тип субстрата, изотопном обмене, конструировании металлических кластеров и функциональных металлоорганических соединений.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты 11-03-00003-а и 09-03-97500-р_центр_а) и Седьмой рамочной программы Евросоюза (Seventh Framework Programme of the European Community for Research, Technological Development and Demonstration Activities, IRSES-GA-2009-247260).

ЭНТАЛЬПИИ РАСТВОРЕНИЯ И ПЕРЕНОСА ЭПИНЕФРИНА В СМЕСЯХ ВОДЫ

Институт химии растворов Российской академии наук, Иваново, Россия Ивановский государственный химико-технологический университет Влияние сольватации на межчастичные взаимодействия в растворах велико, однако в реальных биохимических системах эффекты, связанные с изменением сольватного окружения биомолекул, малоизученны и рассматриваются обычно на качественном уровне. Выяснение связи между сольватным окружением и реакционной способностью биоактивных молекул способствует лучшему пониманию закономерностей термодинамики комплексообразования физиологически активных веществ с рецепторами.

По химическому строению эпинефрин [адреналин,1-(3,4-дигидроксифенил)-2-метиламиноэтанол] является катехоламином. Биохимические функции эпинефрина как нейромедиатора связаны с его влиянием на - и -адренорецепторы. В виде гидрохлорида или гидротартрата синтетический эпинефрин используется в качестве фармакологического средства. При взаимодействии молекулы нейромедиатора и рецептора (субстрат) происходит их частичная десольватация, что является одной из важных стадий молекулярного узнавания в процессе передачи нервного импульса.

В связи с этим представляет интерес выяснить, в какой степени сольватное окружение биоактивной молекулы может влиять на ее реакционную способность. С этой целью мы определили энтальпии растворения и пересольватации эпинефрина в водно-этанольных растворителях. Измерения проводили на ампульном изопериболическом калориметре с компьютерной обработкой данных. Был использован синтетический D,L-эпинефрин производства MP Biomedicals Inc. (France).

Навеску D,L-эпинефрина растворяли в подкисленном водном или водно-спиртовом растворителе.

Эпинефрин мало растворим в воде и спиртах, однако его растворимость существенно увеличивается (> мг/мл) в присутствии кислот благодаря образованию протонированного катиона AdrH+, константа устойчивости которого lgK=8,6 :

Adr + HClО4 AdrHClО4 AdrH+ + ClО4Таким образом, в исследованных растворах эпинефрин практически полностью находился в катионной форме AdrH+.

Из полученных термохимических данных были рассчитаны энтальпии переноса катиона AdrH+ из воды в растворители, содержащие до 0,75 мол. долей EtOH. Изотерма переноса стехиометрической смеси ионов AdrH+ и ClО4- имеет выраженный эндотермический экстремум в области ХEtOH= 0.20 мол. доли.

Интересно отметить, что сходный по строению гидрохлорид дофамина H2DopHCl, являющийся прекурсором эпинефрина, показывает аналогичные по виду изотермы переноса [1]. Наличие в структуре эпинефрина и дофамина двух фенольных и одной аминогруппы обуславливает сходство как биохимических, так и сольватационных свойств двух соединений.

Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» (2009-2013гг., госконтракт № 02.740.11.0253).

1. Молчанов А.С. Автореф. дисс. кхн. Иваново. ИГХТУ. 2011. 15с.

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА -БРОМЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАФЕНИЛ-ПОРФИРИНАТОВ СО(II)

Интерес к синтезу комплексов порфиринов с металлами, обладающими переменной валентностью, вызван возможностью их использования в качестве катализаторов окислительно-восстановительных процессов химических сенсоров и фотохромных материалов.

В настоящей работе синтезированы 5,10,15,20-тетрафенилпорфин (I), 2-бром-5,10,15,20тетрафенилпорфирин (II), 2,3,12,13-тетрабром-5,10,15,20-тетрафенилпорфирин (III) и 2,3,7,8,12,13,17,18-октабром-5,10,15,20-тетрафенилпорфирин (IV) и спектрофотометрическим методом исследованы реакции комплексообразования I – IV c ацетатом кобальта(II) в диметилформамиде.

Установлено, что при последовательном замещении -пиррольных атомов водорода в молекуле тетрафенилпорфина атомами брома (+С-эффект заместителя) скорость координации с Со(ОАс)2 в диметилформамиде возрастает. Найдены оптимальные условия синтеза порфиринатов Со(II) (V – VIII).

Состав и структура полученных соединений подтверждены методами элементного анализа, электронной абсорбционной, ИК- и ЯМР 1Н-спектроскопии.

Показано, что при переходе от соединения V к VIII возрастает устойчивость центрального иона Со2+ к окислению. Порфиринаты Со(II) (V-VI) в растворе ДМФА в присутствии 5% соляной кислоты окисляются до соответствующих порфиринатов кобальта в степени окисления +3. В аналогичных условиях VIII не изменяет степени окисления центрального иона в составе комплекса.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты 11-03-00003-а, 09-03-97500-р_центр_а, 09-03-00040а), Программы №1 ОХНМ РАН "Теоретическое и экспериментальное изучение природы химической связи и механизмов важнейших химических реакций и процессов", и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (гос.контракт № 02.740.11.0857).

СИНТЕЗ И CПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ms-ЗАМЕЩЕННЫХ

ОКТААЛКИЛПОРФИРИНАТОВ Ni2+

Институт химии растворов РАН, Иваново, Россия, e-mail: nvc@isc-ras.ru Комплексные соединения порфиринов с никелем широко используются в различных областях науки и спектрофотометрическим методом исследованы реакции координации 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18тетрабутилпорфирина (I), его 5,15-диаза (II), дифенил (III) и ди(4-бромфенил) (IV) производных c NiCl2 в кипящем диметилформамиде.

Показано, что электронодонорные заместители в 5,15-положениях порфиринового макроцикла (соединения III, IV), увеличивая электронную плотность на третичных атомах азота макроцикла, приводят к усилению координационного взаимодействия катиона сольватокомплекса с порфирином в переходном состоянии.

Реакционная способность порфиринов (III-IV) в процессе комплексообразования с NiCl2 возрастает ~ на два порядка по сравнению с мезо-незамещенным порфирином (I). Для азапорфиринов скорость комплексообразования в сильнокоординирующих растворителях основного характера определяется прочностью N-H связей реакционного центра. Электроноакцепторные мезо-атомы азота, вероятно, усиливают поляризацию N-H связей реакционного центра. Скорость координации 5,15-диазазамещенного порфирина (II) с NiCl2 в ДМФА возрастает ~ в 20 раз по сравнению с порфирином (I).

Найдены оптимальные условия синтеза порфиринатов Ni2+ (V-VIII). Полученные соединения идентифицированы методами элементного анализа, электронной абсорбционной, ИК- и ЯМР 1Нспектроскопии.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты 11-03-00003-а, 09-03-97500-р_центр_а, 09-03-00040а), Седьмой рамочной программы Евросоюза (Seventh Framework Programme of the European Community for Research, Technological Development and Demonstration Activities, IRSES-GA-2009-247260) и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (гос.контракт № 02.740.11.0857).

ВЛИЯНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЫСАЛИВАТЕЛЕЙ НА ТЕМПЕРАТУРУ ПОМУТНЕНИЯ

ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПАВ

Пермский государственный университет, Естественнонаучный институт, Пермь, Россия Метод мицеллярной экстракции широко применяется при концентрировании и определении как неорганических, так и органических веществ, в том числе и суперинтоксикантов [1,2,3]. Особенно широко исследования в этом направлении ведутся за рубежом. При мицеллярной экстракции чаще всего используются неионогенные ПАВ. Цель настоящей работы – расширения ассортимента ПАВ, которые могут использоваться в мицеллярной экстракции.

Одной из важнейших характеристик процесса мицеллярной экстракции является температура помутнения tп водного раствора ПАВ. Проведены работы по определению tп двадцати пяти марок ПАВ.

На основании полученных данных сделан вывод о целесообразности дальнейшего исследования систем с (C17H35COOCH2)2C[CH2O(C2H4O)nH][CH2O(C2H4O)mH] n+m= 40;

оксифос Б – калий бис-(алкилполиоксоэтилен)-фосфат [CnH2n+1O(C2H4O)m]2POOK n=8-10, m=6.

В целях оптимизации условий проведения мицеллярной экстракции визуально-политермическим методом изучена зависимость температуры помутнения от состава смесей в трехкомпонентных системах:

• ОП-10 – хлорид натрия – вода • ОП-10 – нитрат натрия – вода • оксифос Б – хлорид натрия – вода • оксифос Б – сульфат натрия – вода На основании экспериментальных данных в треугольниках состава систем построены политермы.

Установлено, что изученные трехкомпонентные системы относятся к расслаивающимся системам с верхней критической точкой – с повышением температуры область расслаивания уменьшается. В случае оксифоса Б минимальная температура помутнения 50С получена в системе с Na2SO4; с ОП- минимальная температура помутнения 70С получена в системе с NaCl. Несмотря на более высокую температуру помутнения, ОП-10 представляется более удобным для проведения экстракции ввиду образования гелеобразной фазы ПАВ.

Таким образом, мицеллярная экстракция с использованием отечественных промышленных ПАВ имеет перспективы и требует дальнейшего исследования.

1. Delgado B. Analyst, 2005, 4, 570-571.

2. Padrn Sanz. Analytica Chimica Acta, 2004, 524, 265-270.

3. Штыков, С. Н. Ж. анал. Химии, 2003, 7, 732-733.

ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ВОДНО-ЭТАНОЛЬНЫХ И ВОДНО-ИЗОПРОПАНОЛЬНЫХ

РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА УСТОЙЧИВОСТЬ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИОНОВ

НИКЕЛЯ (II) С АНИОНОМ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия В данной работе проведено исследование состава и устойчивости координационных соединений аниона малеиновой кислоты с ионом Ni2+ методом потенциометрического титрования при Т = 298,15 K и I = 0, (NaClO4) в водно – этанольных и водно- изопропанольных растворах. Cодержание неводного компонента изменялось от 0 до 0,5 мол. д. для растворителей вода - изопропанол и от 0 до 0,7 мол.д для водно-этанольных смесей. Полученные экспериментальные данные были обработаны по универсальной программе “РНМЕТR” [1], предназначенной для расчета равновесий с произвольном числом реакции в растворе. Математическая обработка экспериментальных данных показала, что система хорошо описывается, если предположить наличие частиц состава [NiL], выход которых составляет ~ 50 % в конце опыта. Средне взвешенные значения lgNiL в водно-спиртовых растворителях приведены в таблице. Как видно из таблицы, с увеличением содержания спирта происходит упрочение комплексов ионов Ni2+ с анионом малеиновой кислоты. Значения lgNiL в водно-изопропанольном растворе имеют более высокие значения, чем в растворителе вода – этанол (таблица). Влияние состава растворителя на изменение устойчивости [NiL] проанализировано с позиции сольватационного подхода [2].

Логарифмы констант устойчивости монолигандных комплексов иона Ni2+ с анионом малеиновой кислотой в водно - этанольных и водно - изопропанольных растворах Содержание спирта, Водно - изопропанольный Водно - этанольный растворитель Работа выполнена в НИИ термодинамики и кинетики химических процессов Ивановского государственного химико-технологического университета при поддержке аналитической ведомственной целевой программы «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011)» по проекту 2.1.1/5593 и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009годы (госконтракт № 02.740.11.0253).

1. В.А. Бородин, Е.В. Козловский, В.П. Васильев // Ж. неорг. химии,1986, 36, 10-16.

2. В.А. Шорманов, В.А.Шарнин / В монографии “Достижения и проблемы теории сольв.: структурнотермодинамические аспекты” / Под ред. А.М. Кутепова. М.: Наука, 1998. С. 172-205.

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ТУЛИЯ(III) С ЛИМОННОЙ КИСЛОТОЙ В ВОДНЫХ

РАСТВОРАХ, СОДЕРЖАЩИХ ИОНЫ ЦИРКОНИЯ(IV)

Безрядин С.Г.1, Залымов В.С.1, Чевела В.В.2, Иванова В.Ю.2, Мухамедьярова Л.И.1, Григорьева Н.А. Оренбургский государственный аграрный университет, Оренбург, Россия Химический институт им. А.М. Бутлерова КФУ, Казань, Республика Татарстан, Россия В практике неорганической и аналитической химии большое значение имеют полиядерные и гетероядерные координационные соединения, образование которых в водных растворах отнюдь не случайное явление [1,2]. Среди частиц такого типа, наибольшую заинтересованность вызывают комплексы с биологически активными полидентантными лигандами [3,4]. В свою очередь химия циркония(IV) и РЗЭ по-прежнему представляет интерес в области координационных соединений.

Нами методами рН-метрии, ЯМрелаксации и математического моделирования (программа CPESSP) проведено изучение равновесий комплексообразования в системах тулий(III):лимонная кислота и тулий(III):цирконий(IV):лимонная кислота в широкой области рН. Концентрация ионов металлов варьировалась от 0,001 моль/л до 0,01 моль/л. Определены состав, устойчивость и доли накопления гомоядерных цитратов тулия(III) при мольном соотношении металл:лиганд 1:1, 1:2 и гетероядерных цитратов тулия(III) и циркония(IV) при мольном соотношении металл:металл:лиганд 1:1:2, 1:1:4 в водном растворе. При соотношении металл:лиганд 1:1 тулий(III) образует моноядерные формы TmHCitr0, TmCitr(OH)2-, преобладающие при рН = 4,95 и рН>10,2 соответственно. В остальном диапозоне рН накапливаются димерные комплексы состава 2:2 различной степени протонизации. При соотношении 1:2 зафиксированы формы состава 1:2, доминирующие в области рН от 2 до 7, а свыше преобладают димеры состава Tm2Citr22-, Tm2Citr2(OH)3-. Гетероядерное комплексообразование при соотношении металл:металл:лиганд 1:1:2 характеризуется накоплением как мономерных, так и димерных форм состава 1:1:2 и 2:2:4. При избытке лиганда (соотношение 1:1:4) преобладают комплексы состава 1:1:4 во всем изученном диапазоне рН.

1. А.Т. Пилипенко, М.М. Тананайко. Разнолигандные и разнометалльные комплекы и их применение в аналитической химии.-М.: Химия, 1983, 224с.

2. Ю.И. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд.-во Казанского ун-та, 1989, 288 с.

3. Н.Е.Журавлева. Гомо- и гетерополиядерные координационные соединения 4f-ионов иттриевой группы и некоторых 3d-ионов в цитратных водных растворах. Дис. канд. хим. наук. Казань, 1985.249с.

4. В.В. Чевела, С.Г. Безрядин, В.Ю. Иванова, Л.И. Мухамедьярова, Н.А. Григорьева, В.С. Залымов.

Учен. зап. Казан. ун-та. Сер. Естеств. науки, 2010, 152, кн. 4, 249-254.

ИССЛЕДОВАНИЕ АССОЦИАЦИИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ И

ГИДРОТРОПОВ

Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ, Москва, Россия В литературе накоплен обширный экспериментальный материал по осмотическим коэффициентам и активности воды (аs) в разбавленных водных растворах неэлектролитов и некоторых гидротропов.

Установлено, что в большинстве случаев эти растворы проявляют положительные отклонения от закона Рауля, что объясняют ассоциацией растворенного вещества. Ранее авторами предложена кластерная модель, предполагающая образование в растворах спектра ассоциатов, и получены уравнения связи термодинамических свойств растворов с концентрацией компонентов. Например, уравнение для активности растворителя имеет следующий вид:

где A1 - среднее распределения ассоциатов по числам ассоциации при x = 1, параметр r определяется отношением r = D1/A1, где D1 – дисперсия того же распределения также при х = 1.xs и х– мольные доли растворителя и растворенного вещества.

Для систем, в которых ассоциация неэлектролитов относительно невелика, можно ограничить ее рассмотрение образованием димеров и тримеров. В этом случае уравнение для активности воды имеет следующий вид:

где k1 и k2 – константы образования димеров и тримеров.

В работе установлено, что уравнения (1) и (2) с высокой точностью описывают экспериментальные данные по активности воды и осмотическим коэффициентам в различных системах. При этом оба варианта расчетов приводят к согласованным оценкам степени ассоциации электролитов, а также к удовлетворительному описанию концентрационных зависимостей коэффициентов активности неэлектролитов.

Многие гидротропы являются электролитами. При исследовании их состояния часто делают вывод об их очень сильной ассоциации даже в предмицеллярных водных растворах. В работе оба рассмотренных подхода были использованы для описания зависимостей активности воды от концентрации гидротропов.

При этом уравнения модели для учета межионных взаимодействий были дополнены членом второго приближения теории Дебая-Хюккеля. Установлено, что экспериментальные данные для растворов гидротропов с высокой точностью описываются при степенях ассоциации, отвечающих образованию в растворах димеров и тримеров и их смесей. Можно полагать, что расхождения в степенях ассоциации гидротропов в рамках рассматриваемого подхода и данных по рассеянию света обусловлено образованием ассоциатов воды за счет гидрофобной гидратации.

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП "Кадры инновационной России" (Государственный контракт № П2274).

МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ

НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ С ПОЛОЖИТЕЛЬНЫМИ ОТКЛОНЕНИЯМИ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ

Митрофанов М.С., Модяев А.Д., Леонова Н.М., Рудаков А.М.

Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ, Москва, Россия Одним из этапов разработки математической модели является задача ее параметрической идентификации. Данная задача заключается в определении параметров модели, минимизирующих целевую функцию отклонений выходных данных модели от данных, полученных в ходе эксперимента.

Таким образом, задача параметрической идентификации сводится к задаче оптимизации. В работе представлены результаты решения задачи параметрической идентификации моделей для некоторых систем, проявляющих положительные отклонения от закона Рауля, которые обусловлены молекулярной ассоциацией одного или обоих компонентов. Ассоциация учитывается в рамках кластерной модели, базирующейся на представлении о распределении ассоциацтов по стехиометрическим числам ассоциации.

В общем случае целевая функция имеет несколько локальных экстремумов. Данное обстоятельство обуславливает необходимость применения методов оптимизации, способных осуществлять поиск глобального минимума. Для решения этой задачи в работе использовали метод мультистарта. Анализ устойчивости полученных решений проводили путем накопления статистики решений для различных количеств стартовых точек. Результаты анализа показывают хорошую сходимость решений.

Параметры термодинамических моделей оцениваются при описании либо зависимости давления пара над раствором, либо энергии Гиббса от концентрации. На первом этапе проведено моделирование давления насыщенного пара над раствором для полностью смешиваемых систем алкилгалогенид алифатический спирт во всей области составов по экспериментальным данным работы [1]. Для всех изученных систем получены решения, описывающие экспериментальные данные с относительной погрешностью, не превышающей 3%. Во всех системах погрешность моделирования оказалась заметно меньше или больше??? при выборе в качестве растворителя алкилгалогенида. Установлено, что использование параметров кластерной модели, найденных по давлению пара, для расчета избыточных мольных энергий Гиббса GE приводит к результатам, находящимся в хорошем согласии с приведенными в литературе.

На примере системы бутаннитрил + 2-бутанол [2] рассмотрено решение задачи расчета давления пара над бинарными жидкими смесями с использованием оценок параметров модели, полученных при моделировании концентрационных зависимостей энтальпий смешения. Параметры, полученные при моделировании концентрационных зависимостей энтальпий смешения, как установлено, позволяют предсказывать давление насыщенного пара над бинарными растворами неэлектролитов с относительной погрешностью около 5%. В настоящее время на примере растворов неэлектролитов с положительными отклонениями от закона Рауля исследуется возможность прогнозирования давления пара над растворами по данным об их плотности.

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП "Кадры инновационной России" (Государственный контракт № П2274).

1 S. Martэnez, R. Garriga, P.l Perez, M. Gracia, J. Chem. Eng. Data 2001, 46, 2 R. Garriga, F. Sanchez, P. Perez, M. Gracia, J. Chem. Eng. Data 1997, 42, 78-83.

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЛИЦИЛГЛИЦИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ АЦЕТОНА,

ЭТАНОЛА И ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА

Наумов В.В., Кузина Е.Н., Ковалева Ю.А., Исаева В.А., Шарнин В.А.

Ивановский государственный химико-технологический университет, Россия Научно-исследовательский институт термодинамики и кинетики химических процессов В работе потенциометрическим методом с помощью пары стеклянный-хлорсеребряный электроды определены константы протолитического взаимодействия глицилглицина в водных растворах ацетона (0.000.40 мол. дол. MeAc), этанола (0.000.55 мол. дол. EtOH) и диметилсульфоксида (0.000.60-0. мол. дол. DMSO). Измерения выполнены при ионной силе 0.1 M (NaClO4) и температуре 298K.

Глицилглицин, представляющий собой сложное бифункциональное соединение и содержащий амино- и карбоксильную группы, существует в водном растворе в виде цвиттер-иона и для него характерно два типа протолитических равновесий:

На равновесие процесса отщепления протона от карбоксильной группы (реакция 1) природа растворителя оказывает дифференцирующее действие. При этом во всех трех растворителях наблюдается ухудшение диссоциации глицилглициний-иона. Такой же вид зависимостей характерен и для кислотной диссоциации незаряженных кислот [1], а также для нейтральных молекул [2], находящихся в растворе, так же как и глицилглицин, в цвиттер-ионной форме.

Диссоциация нейтральной формы дипептида (реакция 2) в водном растворе происходит по аминогруппе.

Известно [3], что для протонированных аминов наблюдается экстремальный вид зависимости pK диссоциации от состава смешанного растворителя с минимумом при концентрации органического компонента 0.20-0.40 мол. дол. Для растворителей вода-ацетон и вода-этанол в изученной области составов смешанных растворителей ярко выраженного минимума в значениях pK2 не наблюдается. В водно-диметилсульфоксидном растворителе экстремум на кривой pK2=f(XDMSO) выражен более четко, а рост величины pK2 при высоком содержании ДМСО в растворе превышает рост соответствующей величины для аминов. Некоторые отличия в характере зависимостей pK2=f(Xорг.комп.) для глицилглицина и аминов связаны, вероятно, со смещением равновесия цвиттер-ион нейтральная молекула вправо при высоких концентрациях органического компонента.

Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (госконтракт № 02.740.11.0253).

1. С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин, В.А. Исаева. Ж. физ. химии, 1995, 69, 994-996.

2. В.А. Исаева, С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин, В.А. Шорманов. Коорд. химия, 1995, 21, 396-399.

3. Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, А.В. Агафонов и др. Комплексообразование в неводных растворах (Проблемы химии растворов). М.: Наука, 1989. 256с.

ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫЕ СИСТЕМЫ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

Родникова М.Н.1, Солонина И.А.1, Бреславская Н.Н.1, Захарова Ю.А.2, Киселев М.Р.3, Долин С.Р. Институт общей и неорганической химии им. Н.С.Курнакова РАН, Москва, Россия Московский государственный университет им. М.В.Ломоносова, Москва, Россия Институт физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина РАН, Москва, Россия Системы этиленгликоль (ЭГ) – тетрагидрофуран (ТГФ) и ЭГ – 1,4-диоксан (ДО) были исследованы методами ДСК, измерением плотности и статическим рассеянием света.

Были построены фрагменты фазовых диаграмм, рассчитаны кажущиеся мольные объемы и теплоемкости циклических эфиров в области растворов, богатых ЭГ, в интервале температур 15-50оС.

Методом функционала плотности (DFT) были рассчитаны комплексы ТГФ и ДО с молекулами ЭГ, находящимися в разных конформациях в соотношениях 1:1 и 1:2, а также с димерами ЭГ разных конформаций. Выявлены наиболее стабильные конформеры ЭГ и его димеров, а также наиболее стабильные комплексы молекул циклических эфиров с единичными молекулами и димерами ЭГ.

Получены энергетические и геометрические характеристики указанных комплексов и рассмотрена роль в них межмолекулярных и внутримолекулярных водородных связей. Показана разница в этиленгликолевых комплексах ТГФ и ДО, которая объяснена разным строением и свойствами молекул этих циклических эфиров.

Свойства этиленгликолевых растворов ТГФ и ДО весьма похожи. Концентрационные зависимости кажущихся мольных объемов и теплоемкостей имеют экстремумы при концентрациях до 10 мол%, что указывает на сольвофобную составляющую сольватации их молекул, Фрагменты же фазовых диаграмм весьма разные: наличие жидкофазного расслаивания в системе ЭГ-ТГФ и метастабильные соединения и эвтектика в системе ЭГ-ДО, что объяснено нами разными физико-химическими характеристиками ТГФ и ДО, а, в конечном счете, разным строением молекул этих циклических эфиров. Отметим, что обе системы, как и другие системы на основе ЭГ склонны к переохлаждению, а при быстром понижении температуры – к стеклованию.

Сравнение данных исследования растворов ТГФ и ДО в этиленгликоле и воде методом статического светорассеяния также выявило существенную разницу ТГФ и ДО, что объяснено нами разницей во взаимодействии молекул этих циклических эфиров с растворителем.

Работа поддержана грантами РФФИ 09-03-00135 и Президиума РАН 8П

ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ НА ПРОЦЕССЫ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

Марийский государственный университет, Йошкар-Ола, Россия В настоящее время в литературе имеется информация о влиянии ионной силы и ионного состава среды на константы равновесий и коэффициенты активности для многих систем. Эти данные анализируются с привлечением теоретических и полуэмпирических моделей, опирающихся, как правило, на теорию Дебая-Хюккеля и включающих в себя параметры, независимой оценки которых в данный момент не существует.



Pages:     | 1 | 2 || 4 | 5 |   ...   | 9 |
Похожие работы:

«0 СООБЩЕСТВО НАУЧНОЕ СООБЩЕСТВО СТУДЕНТОВ СТОЛЕТИЯ. XXI СТОЛЕТИЯ. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ Электронный сборник статей по материалам XV студенческой международной заочной научно-практической конференции № 1 (15) Январь 2014 г. Издается с сентября 2012 года Новосибирск 2014 УДК 50 ББК 2 Н 34 Председатель редколлегии: Дмитриева Наталья Витальевна — д-р психол. наук, канд. мед. наук, проф., академик Международной академии наук педагогического образования, врач-психотерапевт, член профессиональной...»

«ISSN 1563-0331 Индекс 75879; 25879 Л-ФАРАБИ атындаы АЗА ЛТТЫ УНИВЕРСИТЕТІ азУ ХАБАРШЫСЫ Химия сериясы КАЗАХСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени АЛЬ-ФАРАБИ ВЕСТНИК КазНУ Серия химическая AL-FARABI KAZAKH NATIONAL UNIVERSITY KazNU BULLETIN Chemistry series № 3 (65) МАТЕРИАЛЫ III МЕЖДУНАРОДНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ КОЛЛОИДЫ И ПОВЕРХНОСТИ Алматы аза университеті Основан 22.04.1992 г. Регистрационное свидетельство № Редакционная коллегия: д.х.н., профессор Буркитбаев М.М. (науч.редактор) д.х.н., доц. Онгарбаев...»

«Приложение 1 НАУЧНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ИНСТИТУТА ВОДНЫХ ПРОБЛЕМ СЕВЕРА КарНЦ РАН за 2006 год Монографии, сборники статей, научные издания 1. Водные ресурсы Республики Карелия и пути их использования для питьевого водоснабжения. Опыт карельско - финляндского сотрудничества. Петрозаводск: КарНЦ РАН. 2006. 263 с. 2. Материалы II Республиканской школы-конференции молодых ученых Водная среда Карелии: исследование, использование, охрана. Петрозаводск: КарНЦ РАН. 2006. 107 с. 3. Материалы юбилейной...»

«ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ И ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ СОВРЕМЕННОЙ БИОЛОГИИ Первая Всероссийская молодежная научная конференция, посвященная 125-летию биологических исследований в Томском государственном университете (Томск, 6–9 октября 2010 г.) Издательство Томского университета 2010 УДК 57/59 ББК 28 Т78 РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ ИЗДАНИЯ ТРУДЫ ТОМСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА: проф. Г.Е....»

«1-я ВСЕРОССИЙСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ПO ХИМИИ ГЕТЕРОЦИКЛОВ ПАМЯТИ А.Н.КОСТА С 19 по 23 сентября 2000 г. в Суздали состоялась конференция по химии гетероциклических соединений, организованная по инициативе предприятия Контакт-Сервис и Химического факультета МГУ. Конференция была посвящена 85-летию со дня рождения выдающегося ученого, заслуженного деятеля наук и и техники РСФСР, профессора Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова Алексея Николаевича Коста. Конференция, задуманная...»

«ОБЩЕРОССИЙСКАЯ ОБЩЕСТВЕННАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ РОССИЙСКОЕ ХИМИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО им. Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА D. MENDELEYEV CHEMICAL SOCIETY of RUSSIA 105005 Москва, Лефортовский пер. 8, стр.1 Тел., факс: + 7 (495) 632 18 06, e-mail: ruchs@mail.ru, http//www.chemsoc.ru № 2805-1-АЦ от 28 мая 2013г. О проведении конференции Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности Глубокоуважаемые коллеги! Приглашаем Вас и сотрудников вашей организации принять участие в работе ежегодной...»

«СПИСОК НАУЧНЫХ ТРУДОВ ПРИСЕДСКОГО ВАДИМА ВИКТОРОВИЧА 1 Эйдельман Е.Я., Приседский В.В. Номограммы для определения потерь тепла с продуктами горения при отоплении коксовых печей. Кокс и химия, 1964, №4, с.24-28. 2 Эйдельман Е.Я., Приседский В.В. О влиянии длительности периода между кантовками на интенсивность теплопередачи в насадке регенереторов коксовых печей. Кокс и химия, 1965, №9, с.38-42. 3 Гейшин П.А., Приседский В.В. Сушка пасты марганец-цинковых ферритовых порошков, полученных методом...»

«Глобальный альянс по отказу от применения свинца в красках Бизнес-план 24 августа 2012 года 1 I. Введение Бизнес-план по работе Глобального альянса по отказу от применения свинца в 1. красках был подготовлен в соответствии с резолюцией II/4/B, которая была принята на второй сессии Международной конференции по регулированию химических веществ в 2009 году. Он является дорожной картой, в которой определены стратегии, ориентиры и средства достижения целей и общих задач Глобального альянса по отказу...»

«Российское химическое общество им. Д. И. Менделеева Московское химическое общество им. Д. И. Менделеева Российский Союз химиков Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева ИННОВАЦИОННЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И БИОТЕХНОЛОГИИ МАТЕРИАЛОВ И ПРОДУКТОВ II МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ РОССИЙСКОГО ХИМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА имени Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА 28 сентября 2010 года Тезисы докладов Москва 2010 УДК (620.9+553.982.2):66(063) ББК 31.15:35.35:65.9(2)304.13 И66 Инновационные химические...»

«Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева 24 Мая 2011 г. I Научно-практическая конференция ТЕХНОЛОГИЯ И АНАЛИЗ КОСМЕТИЧЕСКИХ СРЕДСТВ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Сборник тезисов Москва, 2011 ОГЛАВЛЕНИЕ Белов А. А. ТЕКСТИЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ИММОБИЛИЗОВАННЫЕ ПРОТЕИНАЗЫ ДЛЯ МЕДИЦИНСКИХ И КОСМЕТИЧЕСКИХ ЦЕЛЕЙ.4 Королёва М. Ю. НАНОЭМУЛЬСИИ ДЛЯ ИНКАПСУЛИРОВАНИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ: ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА..5 Бутова С. Н., Гаврилова Д. В. ПЕКТИН КАК БИОЛОГИЧЕСКИ...»

«РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КОЛЬСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР ГЕОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ РОССИЙСКИЙ ФОНД ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ КОЛЬСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ РОССИЙСКОГО МИНЕРАЛОГИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА ГЕОЛОГИЯ И МИНЕРАГЕНИЯ КОЛЬСКОГО РЕГИОНА Труды Всероссийской (с международным участием) научной конференции и IV Ферсмановской научной сессии, посвященных 90-летию со дня рождения акад. А.В. Сидоренко и д.г.-м.н. И.В. Белькова Апатиты, 4-6 июня 2007 г. Апатиты 2007 УДК 55+553 (470.21) Геология и минерагения Кольского...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ОБЛАСТНОЙ УНИВЕРСИТЕТ Естественно - экологический институт АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ БИОЛОГИЧЕСКОЙ И ХИМИЧЕСКОЙ ЭКОЛОГИИ Сборник материалов международной научно-практической конференции, 26 – 29 ноября 2012 г. Москва – 2012 Печатается по решению Ученого совета Естественно-экологического института МГОУ В сборник включены материалы международной научнопрактической конференции Актуальные проблемы биологической и химической экологии,...»

«СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫЙ ВРЕМЯПРОЛЕТНЫЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТР ЭМГ-40-2 ДЛЯ АНАЛИЗА ВОДОРОДНО-ГЕЛИЕВЫХ ТРИТИЙСОДЕРЖАЩИХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ Абрамов И.А., Аруев Н.Н., Ждан В.Т., Зорин А.А., Клементьев А.В., Козловский А.В., Марковский С.Н., Пилюгин И.И., Саксаганский Г.Л., Федичкин И.Л., Ширнин П.В. Докладчик: Козловский А.В. (ЗАО МЕТТЕК) Доклад на 2 съезде ВМСО (Всероссийской конференции Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы) 12-16 сентября 2005 г. В рамках проблемы создания термоядерных реакторов, в...»

«Полная исследовательская публикация Тематический раздел: Физико-химические исследования. Регистрационный код публикации: 10-19-1-32 Подраздел: Коллоидная химия. Публикация доступна для обсуждения в рамках функционирования постоянно действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http://butlerov.com/readings/ УДК: 546.831:621.3.014. Поступила в редакцию 23 февраля 2010 г. Исследование временных реологических рядов эволюционирующих оксигидратных гелей кремния Сухарев Юрий Иванович,...»

«1956 7 января. На пленарном (общеуниверситетском) заседании отчетной научной конференции с докладом Исследование комплексных соединений в водных растворах выступила доцент кафедры аналитической химии В.Ф.Торопова. Летопись. Т. 2. – С. 67. 22 января. Для проведения занятий по противоатомной защите с профессорско-преподавательским составом, студентами, рабочими и служащими университета назначены в качестве инструкторов сотрудники химфака: доценты Громаков С.Д., Катаев Е.Г., преподаватель Куверова...»

«АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ЭКОЛОГИИ И ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ Выпуск 13 Выпуск 13 Сборник научных трудов Сборник научных трудов Секции Секции Природопользование,, Природопользование Правовые и экономические Правовые и экономические основы природопользования,, основы природопользования Научная работа школьников Научная работа школьников Москва Москва Российский университет дружбы народов Российский университет дружбы народов 2011 2011 МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Государственное...»

«АЗАСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ БІЛІМ ЖНЕ ЫЛЫМ МИНИСТРЛІГІ МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОСТАНАЙ МЕМЛЕКЕТТІК ПЕДАГОГИКАЛЫ ИНСТИТУТЫ КОСТАНАЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ АЗИЯ ДАЛАЛАРЫНДАЫ БИОЛОГИЯЛЫ РТРЛІЛІК II ХАЛЫАРАЛЫ ЫЛЫМИ КОНФЕРЕНЦИЯНЫ МАТЕРИАЛДАРЫ МАТЕРИАЛЫ II МЕЖДУНАРОДНОЙ НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ БИОЛОГИЧЕСКОЕ РАЗНООБРАЗИЕ АЗИАТСКИХ СТЕПЕЙ Казахстан, г. Костанай, 5-6 июня 2012 г. АЗИЯ ДАЛАЛАРЫНДАЫ БИОЛОГИЯЛЫ РТРЛІЛІК II ХАЛЫАРАЛЫ ЫЛЫМИ КОНФЕРЕНЦИЯНЫ МАТЕРИАЛДАРЫ...»

«Проведение школы-конференции осуществлено при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований Мирошников А.И., Председатель оргкомитета.Председатель ПНЦ РАН, Председатель программного комитета конференции Программный комитет: Овчинников Л.П., академик, директор ИБ РАН Шувалов В.А, академик, директор ИФПБ РАН Боронин А.М., член-корр. РАН, директор ИБФМ РАН, Фесенко Е.Е., член-корр. РАН, директор ИБК РАН Иваницкий Г.Р., член-корр. РАН, директор ИТЭБ РАН Кудеяров В.Н., д.б.н., проф.,...»

«Фонд имени академика В.И. Смирнова Научный совет РАН по проблемам рудообразования и металлогении Секция наук о Земле РАЕН Московский Государственный Университет имени М.В. Ломоносова Геологический факультет Кафедра геологии и геохимии полезных ископаемых Материалы ХХI Международной научной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика Владимира Ивановича Смирнова Фундаментальные проблемы геологии месторождений полезных ископаемых и металлогении Москва, МГУ, 26-28 января 2010г....»

«       Лучшие работы участников ПИПАО    Госкорпорация Росатом   Проект Школа Росатома г. Москва  Отдел образования Администрации ЗАТО г. Железногорск  МКУ Городской методический центр г. Железногорск  МКОУ ДОД Детский экологобиологический центр г. Железногорск  ФГУП Горно химический комбинат г. Железногорск           Дистанционная научнопрактическая конференция    Проблемы и перспективы атомной отрасли   Школьников 710 классов ...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.