WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Pages:   || 2 | 3 |

«Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. I Всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием Казань, 29 марта 2013 года Материалы ...»

-- [ Страница 1 ] --

Сервис виртуальных конференций Pax Grid

ИП Синяев Дмитрий Николаевич

Химическая наук

а:

современные достижения и историческая

перспектива.

I Всероссийская научная Интернет-конференция

с международным участием

Казань, 29 марта 2013 года

Материалы конференции

Казань

ИП Синяев Д. Н.

2013

УДК 54(082) ББК 24 X46 X46 Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива.[Текст]: I всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием : материалы конф. (Казань, 29 марта 2013 г.) / Сервис виртуальных конференций Pax Grid ; сост. Синяев Д. Н. - Казань : ИП Синяев Д. Н., 2013. - 218 с.- ISBN 978-5-906217-12-7.

Сборник составлен по материалам, представленным участниками I всероссийской научной Интернет-конференции с международным участием: "Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива". Конференция прошла 29 марта года. Книга рассчитана на преподавателей, научных работников, аспирантов, учащихся соответствующих специальностей.

Составитель: Синяев Д. Н.

Материалы представлены в авторской редакции ISBN 978-5-906217-12-7 © Система виртуальных конференций Pax Grid, © ИП Синяев Д. Н., © Авторы, указанные в содержании, Оргкомитет Программный комитет Безуглов Владимир Виленович - д.х.н., профессор, руководитель q подразделения "Лаборатория оксилипидов", Института биоорганической химии им. академиков М. М. Шемякина и Ю. А.

Овчинникова РАН Грецкая Наталья Михайловна - к.х.н, н.с., ведущий специалист по q химической модификации биоактивных липидов, синтезу новых прототипов лекарственных препаратов и флуоресцентномеченых липидов. Институт биоорганической химии им. академиков М. М.

Шемякина и Ю. А. Овчинникова РАН Исполнительный оргкомитет:

Тарасов Д.С. - координатор Pax Grid q Изотова Е.Д. - координатор Pax Grid q Алишева Д.А. - исполнительный секретарь q

ПОЛИИОДИД КАРБАМИДНОГО КОМПЛЕКСА ЭРБИЯ(III):

СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

Аликберова Л.Ю., Лысенко К.А., Рукк Н.С.

МИТХТ им. М.В. Ломоносова, ИНЭОС РАН alikberovalyu@mail.ru Кристаллизация полииодидов осуществляется в тех случаях, когда наряду с ажурными структурами из протяженных и разветвленных полииодидных анионов и молекул дииода, существуют катионные производные соответствующего размера, которые заполняют полости в полииодной подрешетке [1]. В некоторых случаях полииодид-ионы входят в состав координационной сферы комплексных катионов. Это наблюдается для полииодидных соединений некоторых d-элементов (таких как золото, кадмий или ртуть, для соединений которых характерно образование полииодных цепочек мостикового типа). Для соединений лантаноидов такого явления до сих пор не было обнаружено.

Синтезу полииодоиодатных производных карбамидных комплексов некоторых лантаноидов были посвящены наши работы [2-5]. Состав этих полииодоиодатных производных варьировался в широких пределах (от до 8 моль карбамида, от 3 до 8 моль I2 на моль LnI3); результаты ИК- и КР-спектроскопии позволили сделать вывод о координации карбамида через атом кислорода и о присутствии в кристаллических комплексах полииодоиодатных анионов [4]. Исследование структуры комплексов показало, что в случае [Tm(Ur)7][I3]3 · 2I2 структурообразующую роль играют пентаиодид-ионы, формирующие протяженные полости, в которых располагаются катионы гепта(карбамид)тулия(III), объединенные водородными связями. В случае [Ln(Ur)6][I3]3 (Ln = Yb, Lu) трииодид-ионы образуют ажурный каркас, в пустотах которого размещаются изолированные катионы гекса(карбамид)иттербия(III) или гекса(карбамид)лютеция(III) [5]. Цель настоящей работы – синтез и исследование структуры карбамидсодержащего полииодоиодата эрбия(III).

Экспериментальная часть Синтез. Навеску оксида эрбия (3-4 г) обрабатывали концентрированной HI, взятой в 20-30% избытке, затем вводили I (молярное отношение Er2O3 : I2 = 1 : 10). После полного растворения иода добавляли карбамид (молярное отношение Er : Ur = 1:5) до получения гомогенного раствора. Приготовленную смесь выдерживали "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

до кристаллизации полииодоиодатного комплекса. Выделившиеся кристаллы отделяли вакуумным фильтрованием и высушивали в эксикаторе. Черные игольчатые кристаллы полииодоиодатного комплекса обладают металлическим блеском, легкоплавки и гигроскопичны, на воздухе постепенно теряют иод; разлагаются под действием воды и органических растворителей.

Выделенный комплекс анализировали на содержание молекулярного иода (объемный метод, титрант – тиосульфат натрия) и церия (трилонометрически, индикатор ксиленоловый оранжевый) [6].

Результаты химического анализа: для [Er(Ur)7] [{(Ur)5Er(m,m-(Ur)2}2Er(I3) ][I3]8[I5]2 3I2, масс.%. ErIII 6.27, I0 45.12. Молярное отношение Er : I2 = 1 : 4.90.

РСА. Экспериментальные интенсивности дифракционных отражений были измерены при 100 K с помощью SmartAPEXII CCD дифрактометра, l(MoKa) = 0.71072, w-сканирование. Структура была решена прямым методом и уточнялась полноматричным МНК в зависимости от F 2 в экспериментальных данных позволил использовать эмпирическую поправку на поглощение путем учета многократных эквивалентных отражений с помощью программы SADABS Bruker [7]. Положение водородных атомов определялось расчетным путем и уточнялось методом «наездника». Все последующие расчеты выполнялись в рамках комплекса программ SHELXTL PLUS 5.0 [8]. R-фактор R1/wR2[I2(I)] = 0.0545 / 0.0545.



Кристаллографические характеристики I: Триклинная сингония, пространственная группа P`1; параметры ячейки, : a = 12.1372(12), b = 13.8371(17), c = 29.500(3); a = 77.689(4), b = 86.015(3), g = 68.701(4) °; Z Результаты и их обсуждение Результаты РСА показывают, что в структуре кристаллического комплекса пентаиодидные и трииодидные анионы образуют ажурный каркас, в протяженных пустотах которого размещаются изолированные комплексные катионы двух типов. Это [Er(Ur) 7 ] 3+ и трехъядерные симметричные катионы [{(Ur) 5 Er(m,m-(Ur) 2 } 2 Er(I 3 ) 2 ] 7+ с четырьмя мостиковыми молекулами карбамида, объединяющими атомы комплексообразователя (эрбий) в сложный комплексный катион, в котором лигандами служат как молекулы Ur, так и трииодид-ионы. В трехядерном комплексном катионе центральный атом эрбия (КЧ = 6, координационный полиэдр – искаженный октаэдр) координирует в транс-позиции два практически линейных дииодоиодат-иона I3- и связан "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

четырьмя мостиковыми карбамидными лигандами с периферическими атомами эрбия. Периферические атомы эрбия в трехъядерном катионе связаны, помимо двух мостиковых, еще с пятью карбамидными лигандами. Координация карбамида осуществляется атомами эрбия через атомы кислорода, координационный полиэдр – одношапочная тригональная призма (КЧ = 7), реализуется как в случае изолированного комплексного катиона, так и в случае периферических атомов эрбия в трехъядерном катионе. Координация молекул карбамида не меняет их плоского строения.

При более детальной характеристике полииодидной подрешетки обращают на себя внимание близкие контакты между концевыми атомами иода анионов (3.410 - 3.570 ), которые отличаются от межатомных расстояний иод—иод внутри пентаиодидных и трииодидных ионов, равных в среднем 2.8, но близки к междуиодным расстояниям в других изученных полииодидных системах [10], и имеют значения, меньшие суммы вандерваальсовских радиусов для атомов иода. Сами трииодидные анионы практически линейны, а пентаиодидный ион имеет V-образную структуру, однако каждая из двух ветвей этого «V» слегка изогнута и повернута в пространстве. Таким образом, пентаиодидные и трииодидные анионы группируются в бесконечные нити, образующие ажурные прослойки между комплексными карбамидсодержащими катионами. Большое количество водородных связей типа N—H…I обеспечивает дополнительное связывание комплексных катионов с атомами полииодидного каркаса.

При сравнении строения карбамидсодержащих полииодидов лантаноидов по ряду от лантана до лютеция следует отметить изменение состава комплексных катионов от [Ln(Ur)8]3+ (для производных лантана, церия и диспрозия [4, 11]) до [Ln(Ur) 7 ] 3+ (тулий) и даже [Ln(Ur) 6 ] 3+ (иттербий, лютеций) [5]. Отметим, что такое изменение координационного числа в ряду карбамидсодержащих комплексов не наблюдалось в случае иодидов или бромидов лантаноидов: ранее мы обнаружили только комплексы с КЧ=8 состава [Ln(Ur)4(H2O)4]I3 [12, 13], а также [Ln(Ur) 4 (H 2 O) 4 ]Br 3 и [Ln(Ur) 6 (H 2 O) 2 ]Br 3 [14, 15]. Уменьшение координационного числа обнаружено только для карбамидных комплексов хлоридов некоторых лантаноидов в соединениях [Er(Ur)6Cl]Cl и [Ho(Ur)4Cl3] [16], что обусловлено увеличением жесткости (в рамках теории ЖМКО Пирсона) лиганда Cl --. Трииодид- и пентаиодид-ионы аналогичным образом действуют на катионы лантаноидов, способствуя образованию комплексных катионов с более низким КЧ.

Полииодидный комплекс эрбия в ряду полииодидов других "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

лантаноидов занимает промежуточное положение, и имеет уникальное многоядерно-одноядерное строение, где КЧ=7 и 6, а трииодид-ионы играют не только структурообразующую роль в составе полииодного каркаса, но и внедряются во внутреннюю сферу катионного комплекса.

Таким образом, производные эрбия, которые традиционно относят к области кристаллографической нестабильности [17], оказываются по своим характеристикам промежуточными между полииодидами лантана, церия и диспрозия, с одной стороны, и тулия – с другой.

Литература 1. P.H. Svensson, L. Kloo. Chem. Rev. 2003. V.103. № 5. P. 1649.

2. N.S. Rukk, L.Yu Alikberova.// 1-st European Chemistry Congress, 2006, Budapest, Hungary,

Abstract

Book. P.100.

3. L.Yu. Alikberova, N.S. Rukk, K.A. Lyssenko. Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: В 5 т.; т.5. – М.: Граница. 2007. C. 57.

4. Л.Ю. Аликберова, Н.Н. Мишин, А.И. Мытарева, Н.С. Рукк. Вестник МИТХТ, 2008, 3, 60- 5. L. Yu. Alikberova, K. A. Lyssenko, N. S. Rukk, A. Y. Mytareva. Mend.

Commun. 2011. V. 21, P. 204– 6. V. Patrovsky. Coll. Czech. Chem. Comm. 1959. V. 24. P. 3305-3308.

7. G.M. Sheldrick SADABS. University of Gttingen, Germany, 1996.

8. SHELXTL, version 6.1; Bruker AXS Inc.; Madison, WI, 2005.

9. C.F. Macrae, P.R. Edgington, P. McCabe, et al. J. Appl. Cryst. 2006. V. 39.

P. 453–457.

10. P. Deplano, J.R. Ferraro, M.L. Mercuri, E.F. Trogu // Coord. Chem. Rev. – 1999. – V.188. – № 1. – P. 71–95.

11. Savinkina E.V, Golubev D.V., Grigoriev M.S, Albov D.V. Polyhedron, http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2013.02.026.





12. Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Голубев Д.В., Кравченко В.В., Рукк Н.С. Координационная химия. Т. 34, №7, 2008. С. 549- 13. Голубев Д.В., Альбов Д.В., Кравченко В.В., Аликберова Л.Ю., Рукк Н.С. Координационная химия. Т. 36, № 11, 2010, с. 820–827.

14. Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кибальников П.С., Зайцева М.Г., Кравченко В.В., Федорова Г.А., Рукк Н.С. Координационная химия.

2011, Т. 37, № 8, с. 635– 15. Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кибальников П.С., Федорова Г.А., Рукк Н.С. Координационная химия. 2012, Т. 38, № 6, с. 460- 16. Аликберова Л.Ю., Альбов Д.В., Кибальников П.С., и др. Вестник МИТХТ. 2012, Т. 7, №2, c. 15- 17. Г.А. Бандуркин, Б.Ф. Джуринский, И.В. Тананаев. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов М.: Наука.

1984. С. 1-232.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

ПОЛИИОДИД ОКТА(КАРБАМИД)ЦЕРИЯ(III): СИНТЕЗ И

СТРОЕНИЕ

Аликберова Л.Ю., Лысенко К.А., Рукк Н.С.

Московский университет тонких химических технологий им. М.В.

Ломоносова (МИТХТ), Институт элементоорганических соединений Интерес исследователей к полииодидным соединениям обусловлен перспективой разработки неметаллических электропроводящих материалов [1]. Допирование различных материалов иодом или полииодидными комплексами приводит к образованию супрамолекулярных ансамблей, включающих, наряду с крупными комплексными катионами, линейные и разветвленные полииодидные анионы. Особый интерес представляют собой многозарядные комплексные катионы с различными амбидентатными амидными лигандами, например, производные лантаноидов с карбамидом и родственными соединениями, склонными к образованию соединений включения. Возможность кристаллизация подобных соединений из растворов и их устойчивость определяются конкуренцией между тремя различными типами ассоциации, а именно: катион – катионной, катион – анионной и анион – анионной.

Ранее в равновесных условиях при 0 С были получены кристаллические комплексы лантаноидов состава LnI3 · 5Ur · 4I2 · 10H2O (Ur – карбамид) [2, 3] и LuI3 · 5Ur · 3I2 · xH2O [4]. Детальное изучение структуры этих соединений не проводилось. Синтез полииодоиодатных производных карбамидных комплексов лантаноидов при комнатной температуре [5,6] позволил получить полииодоиодатные производные лантаноидов с различным содержанием иода (от 3 до 8 моль I2 на моль LnI 3 ); результаты ИК- и КР-спектроскопии указали на координацию карбамида лантаноидом через атом кислорода и образование полииодоиодатных анионов [7]. Исследование методом РСА показало, что в случае [Tm(Ur) 7 ][I 3 ] 3 · 2I 2 структурообразующую роль играют пентаиодид-ионы, формирующие протяженные полости, в которых располагаются катионы гепта(карбамид)тулия(III. В случае комплексов иттербия и лютеция состава [Ln(Ur)6][I3]3 (Ln = Yb, Lu) трииодид-ионы образуют ажурный каркас, в пустотах которого размещаются "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

изолированные катионы гекса(карбамид)иттербия(III) или гекса(карбамид)лютеция(III) [8].

Цель настоящей работы – синтез и исследование структуры карбамидсодержащего полииодоиодата церия(III).

Экспериментальная часть Синтез. Навеску карбоната церия (3-4 г) обрабатывали концентрированной HI, взятой в 20-30% избытке, с последующим добавлением измельченного кристаллического иода (молярное отношение Ce 2 (CO 3 ) 3 : I 2 = 1 : 8). Смесь тщательно перемешивали до полного растворения иода, а затем добавляли карбамид (молярное отношение Ln : Ur = 1:5) до получения гомогенного раствора.

Приготовленную смесь выдерживали до кристаллизации полииодоиодатного комплекса. Выделившиеся кристаллы отделяли вакуумным фильтрованием на стеклянном пористом фильтре и высушивали в эксикаторе над оксидом фосфора(V). Черные игольчатые кристаллы полииодоиодатного комплекса обладают металлическим блеском, легкоплавки и гигроскопичны, на воздухе постепенно теряют иод; разлагаются под действием воды и органических растворителей.

Выделенный комплекс анализировали на содержание молекулярного иода (объемный метод, титрант – тиосульфат натрия) и церия (трилонометрически, индикатор ксиленоловый оранжевый) [9].

Результаты химического анализа: для [Ce(Ur) 8 ]I 3 ·5 I 2 рассчитано (найдено), масс.%. CeIII 6.17 (5.73), I0 55.91 (50.24). Молярное отношение Ce:I 2 равно 1 : 4.84. Отклонения содержания церия и иода от теоретического обусловлено высокой гигроскопичностью образцов.

РСА. Экспериментальные интенсивности дифракционных отражений были измерены при 100 K с помощью SmartAPEXII CCD дифрактометра, l(MoKa) = 0.71072, w-сканирование. Структура была решена прямым методом и уточнялась полноматричным МНК в зависимости от F 2 в экспериментальных данных позволил использовать эмпирическую поправку на поглощение путем учета многократных эквивалентных отражений с помощью программы SADABS Bruker [10]. Положение водородных атомов определялось расчетным путем и уточнялось методом «наездника». Все последующие расчеты выполнялись в рамках комплекса программ SHELXTL PLUS 5.0 [11]. R-фактор R1/wR2[I2(I)] = 0.0770 / 0.0646. Кристаллографические характеристики I: Моноклинная сингония, пространственная группа P 21/n; параметры ячейки, : a = 15.2202(13), b = 21.7903(19), c = 15.7661(14); b = 111.8923(17) °; Z = 4.

Строение соединения I визуализировано с использованием программы "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

Mercury [12].

Результаты и их обсуждение Комплексное соединение I (рис. 1) включает катионы [Ce(Ur)8]3+ и два типа полииодидных ионов – [ I3]- и [I5]-, а также некоординированные молекулы иода.

В комплексном катионе CeIII координирует монодентатные молекулы карбамида через атомы кислорода карбонильных групп.

Координационный полиэдр – искаженная тетрагональная антипризма, КЧ = 8. Так же, как в случае карбамидсодержащих полииодидов тулия, иттербия и лютеция [8], в кристаллах I возникают стерические затруднения в размещении вокруг центрального атома восьми молекул карбамида. При этом значение угла Ce-O-C достигает 143.32° (среднее значение 133,76°). Однако координированные молекулы карбамида сохраняют плоскую конфигурацию.

Состав комплексных катионов определяется способностью молекул карбамида участвовать в образовании внутримолекулярных водородных связей между лигандами. Очевидно, лиганды, находящиеся во внутренней координационной сфере, участвуют в формировании внутримолекулярных H-связей, и расстояние N…O меняется в интервале 2.884(5) – 3.002(5). В отличие от полииодидного комплекса гепта(карбамид)тулия [8], катионы окта(карбамид)церия не образуют межмолекулярных водородных связей типа N-H…O или N-H…N, которые объединяли бы катионы в бесконечные цепи. В кристаллах полииодида окта(карбамид)церия(III) катионы окружены полииодидными ионами [I3]и [I5]-, которые вместе с N-H-группами формируют катион-анионные водородные связи N-H…I (H…I 2.036(4) –3,151(5) ).

В кристаллах присутствуют два типа трииодид-ионов: линейные симметричные [I 3 ] - (I–I 2.904, 180° и I–I 2.906, 180°) и слабо искаженные несимметричные (I–I 2.783 и 3.175, 175.13°), что соответствует результатам КР-спектроскопии [7]. При этом соседние по элементарной ячейке пары симметричных ионов [I3]- располагаются в плоскостях, угол между которыми составляет около 70°, тогда как угол между плоскостями, в которых находятся соседние асимметричные ионы – около 63°. Плоские пентаиодид-анионы [I5]- слабо асимметричны и V-образны (I–I 2.781, 3.153, 3.026 и 2.827; угол I–I–I 81-82°). Судя по межатомным расстояниям I–I, их можно рассматривать как продукт взаимодействия двух молекул дииода с иодид-ионом: I- · I2; этот вывод также находит подтверждение в данных КР-спектроскопии [7, 13].

Соседние анионы [I5]- располагаются в параллельных плоскостях либо в плоскостях, угол между которыми составляет около 10°. Кроме того, в "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

кристаллах имеются и внешнесферные молекулы дииода.

Полииодидные ионы и молекулы иода группируются в ажурный каркас с полостями шириной 10 – 13, в которых располагаются комплексные катионы окта(карбамид)церия(III).

Таким образом, структура рассматриваемого комплекса может служить примером супрамолекулярной самоорганизации, возникающей в результате образования внутримолекулярных водородных связей и формирования полииодидных ансамблей.

Литература 1. Инокути Х., Акамату Х.. Электропроводность органических полупроводников. Пер. с англ. под ред. Л.С. Стильбанса. М.: Изд.-во Ин. лит. 1963. 214 с.

2. Аликберова Л.Ю., Ястребова Л.Ф., Степин Б.Д. // Журн. неорган.

химии. – 1977. Т.22. № 7. С. 1989-1993.

3. Аликберова Л.Ю., Рукк Н.С., Несмачных Р.Г., Степин Б.Д. // Журн.

неорган. химии. – 1986. Т.31 №3. С. 797- 4. Аликберова Л.Ю., Рукк Н.С., Степин Б.Д., Терентьева И.А. // Журн.

неорган. химии. – 1987. Т.32. №7. С. 1735-1737.

5. Rukk N.S., Alikberova L.Yu. // 1-st European Chemistry Congress, 2006, Budapest, Hungary, Abstract Book. P. 100.

6. Alikberova L.Yu., Rukk N.S., Lyssenko K.A. // Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: В 5 т.; т.5. – М.: Граница. 2007. C. 57.

7. Аликберова Л.Ю., Мишин Н.Н., Мытарева А.И., Рукк Н.С. // Вестник МИТХТ. – 2008. № 3. С. 60-63.

8. Alikberova L.Yu., Lyssenko K.A., Rukk N.S. Mytareva A.Y. // Mend.

Commun. – 2011. V. 21, P. 204–205.

9. Patrovsky V. // Coll. Czech. Chem. Comm. – 1959. V. 24. P. 3305-3308.

10. Sheldrick G.M. SADABS. University of Gttingen, Germany, 1996.

11. SHELXTL, version 6.1; Bruker AXS Inc.; Madison, WI, 2005.

12. Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E., Shields G.P., Taylor R., Towler M., van de Streek J. // J. Appl. Cryst. 2006. V. 39. P. 453-457.

13. Deplano, P., Ferraro J.R., Mercuri M.L., Trogu E.F. // Coord. Chem. Rev.

– 1999. – V.188. – № 1. – P. 71–95.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ЧИСТОГО

ВЫСОКОПЛОТНОГО РЕАКТИВНОГО ТОПЛИВА

Аминев Т.Р., Кинзин А.М., Осипенко А.Г., Ахметов А.В., Ахметов А.Ф.

Уфимский государственный нефтяной технический университет На сегодняшний день одной из совместных задач нефтехимии и нефтепереработки является массовая выработка высокоплотных реактивных топлив для сверхзвуковой авиации.

Важным параметром таких топлив является плотность, которая обеспечивает увеличение мощности двигателя, максимальной скорости и дальности полёта летательного аппарата.

Как известно, оптимальным компонентом топлив для сверхзвуковой авиации являются нафтеновые углеводороды полициклической структуры. Они характеризуются высокой плотностью и теплотой сгорания, относительно низкой температурой кристаллизации, сгорают без образования остатков [1].

Одним из способов получения нафтеновых углеводородов является процесс гидрирования ароматических углеводородов полициклической структуры.

Целью работы являлся анализ, подбор сырья и определение оптимальных параметров процесса гидрирования ароматических углеводородов с получением компонентов реактивного топлива.

В качестве сырья процесса был подобран продукт с нефтехимического комплекса, который обладает высокой плотностью (914 кг/м3), оптимальным фракционным составом (пределы выкипания 180-300 °С), высоким содержанием бициклических ароматических углеводородов (28 % масс.), не содержит серы.

Было исследовано влияние различных параметров на процесс гидрирования выбранного продукта.

В качестве катализатора гидрирования применялась платина, нанесенная на окись алюминия в количестве 0,6 %.

Опыты показали, что при температуре 275 °С, давлении 4 МПа, кратности циркуляции водорода 1500, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1 происходит полное гидрирование сырья. Плотность получаемого продукта составляет 823 кг/м3.

Полученный нами продукт, который обладает высокой плотностью "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

(823 кг/м3), не содержит ароматических углеводородов и серы, является безлимитным компонентом для реактивного топлива для сверхзвуковой авиации марки Т-8В.

Литература 1. Братков А.А., Серегин Е.П., Горенков А.Ф. и др. Химмотология ракетных и реактивных топлив. М: Химия, 1987 – 304 с.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

О ВЛИЯНИИ ПРИРОДЫ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ НА РАЗМЕРНЫЕ

ХАРАКТЕРИСТИКИ НАНОЧАСТИЦ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ

КОМПЛЕКСОВ

В настоящее время ведутся интенсивные исследования в направлении биомедицинского применения наночастиц полиэлектролитных комплексов (ПЭК), как потенциальных контейнеров для адресной доставки лекарственных средств, изучения физико-химических и биологических свойств полимеров [1-3]. Следует отметить, что на данный момент крайне малочисленны работы по влиянию структуры полиэлектролитов на размеры образуемых ими частиц ПЭК. В связи с чем, задачей настоящего исследования стало изучение влияния природы и содержания сомонономерных звеньев в ряду синтетических полиэлектролитов сополимеров N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида на способность к образованию частиц ПЭК и их размерные характеристики.

В работе получены наночастицы ПЭК на основе сополимеров N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида и мицеллообразующего ионогенного поверхностно-активного вещества – додецилсульфата натрия. Методом лазерного рассеяния света показано, что при определенном выборе компонентов и их мольного соотношения размеры частиц полученных комплексов находятся в размерном диапазоне, характерном для наносистем. Определены оптимальные с точки зрения размеров и агрегативной устойчивости условия получения таких систем.

Показано влияние введения неионогенных групп виниловых мономеров в макромолекулы поли-N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлорида на лиофилизирующую способность полиэлектролитов и, соответственно, на размеры частиц ПЭК.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 – 2013 годы (мероприятие 1.1), номер заявки 2012-1.1-12-000-1015-027(соглашение 8444). Анализы (измерения, расчеты) выполнены на оборудовании ЦКП «Химия» ИОХ УНЦ РАН.

Литература 1. Rijcken C. J. F., Soga O., Hennink W. E., van Nostrum C. F. // Triggered destabilisation of polymeric micelles and vesicles by changing polymers polarity: An attractive tool for drug deliv-ery. J. Controlled Release. 2007.

№ 120. P. 131–148.

2. Валуев Л. И., Валуев И. Л., Платэ Н.А. // Терморегулируемый направленный транспорт физиологически активных соединений.

Высокомолек. соед. 2009. Т. 51. № 11. С. 1940–1946.

3. Nakanishi T., Fukushima S., Okamoto. K., Suzuki M., Matsumura Y., Yokoyama M., Okano T., Sakurai Y., Kataoka K. // Development of the polymer micelle carrier system for doxorubicin. J. Controlled Release.

2001. № 74. P. 295–302.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

ХИМИЧЕСКИЕ ДОНОРЫ ГАЗОТРАНСМИТТЕРОВ – НОВЫЙ

ПОДХОД К СОЗДАНИЮ ГИБРИДНЫХ

МУЛЬТИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТОВ

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт биоорганической химии имени академиков М.М. Шемякина и Ю.А.

Овчинникова Российской академии наук (ИБХ РАН), Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физиологически активных веществ Российской академии наук (ИФАВ В последние годы наблюдается значительный прогресс в изучении молекулярных механизмов патогенеза многих заболеваний. Это привело к открытию множества новых мишеней для терапевтического воздействия, что вызвало бурный рост работ по синтезу новых химических соединений – прототипов новых лекарственных препаратов.

Однако из впервые созданных препаратов более 50% отзывается на стадии клинических испытаний в основном из-за выявленных токсических и других серьёзных отрицательных побочных эффектов [1].

Ситуацию не изменили и современные методы дизайна лекарственных препаратов (in silico дизайн, молекулярный докинг и др.).

Причина этого – в господствующей парадигме медицинской химии, предложенной Паулем Эрлихом более 100 лет назад. Первоначально эта концепция «магической пули» предусматривала создание новых лекарственных препаратов для борьбы с инфекционными заболеваниями, где она оказалась очень успешной. В последствии концепция «магической пули» (некоего идеального лекарства, которое селективно действует на одну избранную молекулярную мишень и не имеет побочных эффектов) была распространена на все лекарственные препараты. Проектируемая монофункциональность действующего вещества, направленного только на один рецептор или фермент, в организме проявляется как мультифункциональность, но большинство из этих «добавочных» функциональностей, как правило, не принимается во внимание на стадии доклинических исследований. В результате – провал препарата на стадии клинических испытаний. Осознание ограниченности монофункциональных препаратов сферой "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

«молекулярной хирургии» привело к появлению концепции би- и полифункциональных лекарств. Всё больше медицинских химиков и фармакологов стали понимать, что полифункциональность препарата не является его слабой стороной, наоборот, при правильном сочетании этих функций делает препарат более успешным в клинике. Новая парадигма дизайна лекарственных препаратов может быть выражена формулой «одно лекарство – много мишеней». С точки зрения химии, это – создание гибридных многофункциональных соединений (подробнее см.

[2]).

Создание гибридных мультифункциональных лекарств требует решения ряда проблем.

Во-первых, необходимо правильно выбрать компоненты таких препаратов: соединения должны обладать однонаправленным физиологическим действием, быть нетоксичными и хорошо переноситься организмом пациента и, наконец, быть совместимыми по химической структуре.

Во-вторых, требуется найти способ соединения веществ, как правило, различной химической природы в одной молекуле так, чтобы каждый из компонентов мог эффективно взаимодействовать со своими рецепторными системами. В-третьих, необходимо решить проблему возможных побочных эффектов, обычно сопровождающих мультифункциональные соединения.

Наиболее перспективными гибридными мультифункциональными соединениями, по нашему мнению, являются вещества, построенные способом сочетания в одной молекуле структур нескольких природных соединений. Вещества, участвующие в регуляции физиологических процессов в организме, – важный и значимый информационный сигнал.

В основе большинства патологических процессов лежит недостаток или избыток этих регуляторных молекул. Иногда избыток какого-либо эндогенного регулятора в конкретном органе или ткани может сочетаться с его острым недостатком в других местах организма.

С открытием эндоканнабиноидов, представляющих собой этаноламиды или 2-глицериновые эфиры ненасыщенных жирных кислот, стал очевиден большой терапевтический потенциал липидов. Было признано, что биоэффекторные липиды играют важную, а в ряде случаев определяющую, роль в системе регуляции организма [3]. Поэтому мы выбрали в качестве одного из компонентов гибридных мультифункциональных соединений биоактивные липиды:

простагландины и эндоканнабиноиды. Вторым компонентом гибридных соединений служили органические нитраты – доноры оксида азота.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

Оксид азота, наряду с оксидом углерода и сероводородом, составляют группу неорганических биорегуляторов, названную «газотрансмиттерами», или «газомодуляторами». Их образование и метаболизм регулируются ферментативно, по крайней мере, на первой стадии. Газотрансмиттеры принимают участие в регуляции многих системных и клеточных функций [4] и способны увеличить мультифункциональность гибридного соединения. Наиболее широко в настоящее время используются разнообразные доноры оксида азота (NO). Существуют три основных типа NO-генерирующих соединений.

1. Вещества, способные спонтанно выделять оксид азота либо при термическом или фотохимическом разложении, либо в результате гидролиза (нитропруссид натрия, N-диазениум диолаты).

2. Вещества, высвобождающие NO вследствие различных химических реакций в организме, в большинстве случаев неферментативных (оксимы, гидроксамовые кислоты, S-нитрозо-соединения, сиднонимины, нитропиразолы).

3. Вещества, которые выделяют NO в результате ферментативного окисления (производные гуанидина, огранические нитраты и нитриты, фуроксаны). NO-доноры последних двух типов используются наиболее активно. Мы выбрали в качестве NO-доноров органические нитраты. Они особенно удобны, когда в качестве донора оксида азота используется нитрат спиртовой группы, входящей в структуру молекулы активного начала. В данном случае, при образовании нитрата эта группа маскируется, что позволяет изменить спектр действия модифицированной молекулы. Однако после высвобождения NO под действием ферментов гидроксильная группа регенерируется, и восстанавливается исходная структура активного компонента. При этом оксид азота оказывает свое действие практически в том же месте, где и другой компонент гибридного соединения. Таким образом, с одной стороны, осуществляется адресная доставка скрытой формы оксида азота, а с другой – происходит усиление действия другого компонента за счёт эффектов NO. Нами синтезированы нитропроизводные эндогенных лигандов каннабиноидных рецепторов (эндоканнабиноидов) анандамида (этаноламид арахидоновой кислоты) [5] и 2- арахидоноилглицерина [6].

Эти соединения в ряде тестов на первичных культурах нейронов головного мозга крысы проявили выраженное нейрозащитное действие.

Эндоканнабиноиды, представляющие собой производные полиеновых жирных кислот, и в первую очередь – арахидоновой, являются субстратами циклооксигеназы-2, превращающей их в соответствующие производные простагландинов: этаноламиды (простамиды) и "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

2-глицериновые эфиры. Мы синтезировали нитропроизводные простамидов E2 и F2 [5], а также динитропроизводные 2-глицериновых эфиров этих и других простагландинов [7]. Нитропростамиды и динитроглицериновые эфиры простагландинов представляют особый интерес, поскольку впервые удалость сочетать в одной молекуле структуры трех эндогенных биорегуляторов без использования дополнительных молекулярных вставок (линкеров). Нами также синтезированы нитропроизводные гидроксиаминокислот – серина и треонина, которые представляют собой новые NO-донорные соединения, содержащие две свободные функциональные группы, что позволяет конструировать на их основе гибридные мультифункциональные соединения, содержащие дополнительно два и более фармакологически активных вещества [8].

В последнее время началось интенсивное изучение гибридных соединений, в молекулы которых входят соединения, генерирующие сероводород. Природным источником веществ, способных выделять сероводород при попадании внутрь организма, является давно известный в кулинарии чеснок, в состав которого входят аллицин (диаллилтиосульфинат), аджоены и различные аналоги цистеина.

Однако эти соединения нестабильны и непригодны для введения в состав лекарственных препаратов. Поэтому были предложены 5-(4-гидроксифенил)-3H-1,2-дитиол-3-тион (ADT-OH) [9]. Включение ADT-OH в молекулы нестероидных противовоспалительных препаратов существенно увеличило их противораковую активность на многочисленных линиях трансформированных клеток. Особенно многообещающим выглядит сочетание в одной молекуле доноров оксида азота и сероводорода, а также ещё одного фармакологически активного вещества. Пока опубликованы только вещества с двойным набором доноров газотрансмиттеров на основе аспирина. Одно из синтезированных соединений (NBS-1120), в котором донором NO был нитрат 4-гидроксимасляной кислоты, присоединенный вместо ацетильной группы аспирина, а карбоксильная группа аспирина этерифицирована ADP-OH, проявляло высокую активность на аденоматозных, эпителиальных и лимфоцитарных линиях раковых клеток (IC50 ингибирования клеточного роста от 48 до 280 нМ). При этом сохранялась высокая противовоспалительная активность гибридного соединения [10].

Гибридные соединения, содержащие доноры газотрансмиттеров, как правило, имеют более разнообразный спектр фармакологической "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

активности, оказывают меньше побочных эффектов. По-видимому, они более мягко воздействуют на систему регуляции организма, одновременно возбуждая многие сигнальные процессы, что позволяет существенно усилить терапевтический эффект. На наш взгляд, особенно перспективны гибридные соединения, сочетающие доноры газотрансмиттеров и биоактивные липиды. Используя линкеры на основе нитросерина и нитротреонина можно комбинировать биоактивные липиды либо с донорами сероводорода, либо с другими биоактивными эндогенными веществами, например пептидами.

Работа частично поддержана грантом РФФИ (проект 12-04-00608) и программой Президиума РАН «Фундаментальные науки – медицине».

Литература 1. Gershell L.J., Atkins J.H. A brief history of novel drug discovery technologies. // Nat. Rev. Drug Discov. — 2003. — V. 2(4). — P. 321–327.

мультифункциональные лекарственные препараты. / На стыке наук.

Физико-химическая серия. Сборник трудов I международной Интернет-конференции. Казань, 24–25 января 2013 г. /Редактор Изотова Е.Д. — Казань: Изд-во "Казанский университет". — 2013. — С.

3. Дятловицкая Э.В., Безуглов В.В. Липиды как биоэффекторы. // Биохимия. — 1998. — Т. 63. — С. 3–5.

4. Predmore B.L., Lefer D.J., Gojon G. Hydrogen sulfide in biochemistry and medicine. // Antioxid Redox Signal. — 2012. — V. 17(1). — P. 119-140.

5. Серков И.В., Грецкая Н.М., Безуглов В.В. Нитроанандамид, нитропростамиды Е2 и F2 и их аналоги. // Химия природных соед. — 2010. — № 5. — С. 591–594.

2-арахидоноилглицерина, содержащие NO-донорный фрагмент. // Химия природных соединений. — 2012. — № 3. — С. 334–336.

7. Серков И.В., Безуглов В.В. 1,3-динитраты циклооксигеназных метаболитов эндоканнабиноида 2-арахидоноилглицерина. Синтез и свойства. // Биоорганическая химия. — 2009. — Т. 35. — С. 245–252.

8. Серков И.В., Безуглов В.В. O-нитраты гидроксиаминокислот серина и треонина. // Химия природных соединений. — 2008. — № 1. — С.

9. Kashfi K., Olson K.R. Biology and therapeutic potential of hydrogen sulfide and hydrogen sulfide-releasing chimeras. // Biochem. Pharmacol.

— 2013. — V. 85(5). — P. 689–703.

10. Kodela R., Chattopadhyay M., Kashfi K. NOSH-Aspirin: A Novel Nitric Oxide-Hydrogen Sulfide-Releasing Hybrid: A New Class of Anti-inflammatory Pharmaceuticals. // ACS Med Chem Lett. — 2012. — V.

3(3). — P. 257–262.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

АМИДЫ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Брель А.К., Лисина С.В., Ковалев Д.Г., Саломатина Ю.Н., Родина Н.В.

ГБОУ ВПО «Волгоградский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения Российской Федерации», г. Волгоград, Научно-исследовательский институт фармакологии Волгоградского государственного медицинского университета, г. Волгоград.

Введение. Оксибензойные кислоты и их производные представляют особый интерес в плане поиска новых лекарственных препаратов.

Производные оксибензойных кислот являются важными прекурсорами в производстве фармацевтических препаратов, в частности они входят в состав препаратов ингибирующих ВИЧ-протеазу, [1,2], обладают антисептической, антибактериальной, противовоспалительной, анальгезирующей, жаропонижающей [3] и антимикробной активностью [4]. Ряд производных салициловой кислоты, содержащих аллильный фрагмент, отличается повышенной антипиретической (жаропонижающей) активностью пролонгированного действия в сочетании с низкой токсичностью по сравнению с аспирином[5].

Производные оксибензойных кислот и их соли проявляют гипогликемическую активность и используются для получения гипогликемических лекарственных препаратов [6]. Была доказана противоопухолевая активность производных оксибензойных кислот, которые могут быть использованы в терапии раковых заболеваний [7].

Материалы и методы.

Метод 1. Получение амидов салициловой кислоты и их солей.

Производные салициловой кислоты с аминокислотами получены взаимодействием хлорангидрида салициловой кислоты с аминокислотами в сильно щелочной среде (6 н NaOH). Соли амидов салициловой кислоты получали взаимодействием соответствующих производных салициловой кислоты с аминокислотами с этилатом натрия или фенолятом лития. Выход солей составил 89 – 97 % [8].

Метод 2. Исследование психотропной и анальгетической активности.

Эксперимент проведен на 180 белых беспородных крысах обоего пола массой 180-250 г и 80 белых беспородных мышах-самцах массой 25-30 г, в соответствии с «Правилами лабораторной практики» (Приказ Минздравсоцразвития России от 23 августа 2010 г. № 708н). В "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

экспериментах все исследуемые вещества вводились животным внутрибрюшинно в дозах 10 и 50 мг/кг в изотоническом растворе хлорида натрия за час до эксперимента. Животным контрольной группы вводился изотонический раствор хлорида натрия. Для изучения психотропной активности использовались модели первичного фармакологического скрининга: «открытое поле, приподнятый «плюс-лабиринт», тест форсированного плавания Порсольта, выработка условной реакции пассивного избегания (УРПИ) и определение порога болевой чувствительности. Статистическую обработку полученных данных проводили с помощью пакета Microsoft Open Office и Biostatics 4.03 с использованием однофакторного дисперсионного анализа, критериев множественного сравнения Стьюдента с поправкой Бонферрони.

Метод 3. Определение острой токсичности. Острую суточную токсичность при однократном введении изучали на мышах-самках массой 25 – 30 г. Соединение в изотоническом растворе хлорида натрия вводили животным внутрибрюшинно в различных возрастающих дозах однократно. Наблюдение за животными проводили в течение суток, отмечая количество погибших животных. Расчет ЛД 50 проводили по методу Литчфилда и Уилкоксона.

Соли амидов салициловой кислоты представлены в таблице 1.

Таблица 1. «Соли амидов салициловой кислоты»

Результаты и обсуждения. Результаты всех экспериментов, проведенных после введения соединения I, не были достоверными, поэтому острая токсичность I не определялась. Соединение II в дозе мг/кг достоверно увеличивало горизонтальную активность в тесте открытого поля, что свидетельствует о повышении исследовательской активности, а в дозах 10 и 50 мг/кг в тесте Порсольта проявило тенденцию к антидепрессивному действию. В тесте УРПИ соединение II в дозе 50 мг/кг увеличивало латентный период и уменьшало время пребывания животных в темном отсеке, что может быть рассмотрено, как проявление антиамнестической активности этого соединения. По данным эксперимента соединение III в дозе 10 мг/кг достоверно увеличивало время пребывания животных в темном отсеке в тесте УРПИ, "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

что свидетельствует об антиамнестической активности. Соединение IV в обоих дозах снижало время иммобилизации и повышало количество прыжков в тесте форсированного плавания, проявляя анксиолитическое действие, а тесте УРПИ увеличивало время пребывания животных в открытых рукавах и уменьшало длительность пребывания в темном отсеке, что может служить показателем антиамнестической активности.

Достоверной анальгетической активности перечисленные соединения не проявляли.

Результаты определения острой суточной токсичности полученных соединений представлены в таблице 2.

Таблица 2. «Острая суточная токсичность производных салициловой кислоты»

Выводы. По данным эксперимента установлено, что психотропная активность солей амидов оксибензойных кислот имеет разнонаправленный характер, поэтому дальнейший целенаправленный синтез солей амидов оксибензойных кислот, с последующим изучением их биологической активности, является перспективным. По результатам определения острой токсичности соединения II, III, IV относятся к умеренно токсичным соединениям [9].

Литература 3-acetoxy-2-methylbenzol chloride», 18.04.2000, R. Cosmo, A. Piendorf.

2. Патент США № 6407285 «Intermediates for making HIV-protease inhibitors and method for making HIV-protease Inhibitors», 18.06.2002, M.E. Deason, K. R. Whitten.

3. Патент США № 6020522 «Process for producing aromatic hydroxyl carboxylic acid derivatives», 01.02.2000, Y. Ishii, T. Nakano.

4. Патент США № 65116573 «Microbicidal composition», 28.01.2003, L.

Chia, M. Diehl, C. Schultz, D. Show, E. Warwick, T. Williams.

5. С. В. Лисина, А. К. Брель, А. А. Спасов, Л. С. Мазанова Синтез и жаропонижающая активность новых производных салициловой "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

кислоты// Хим.-фарм. журн. - 2008. - Т. 42 - №10 - С. 27-29.

6. Патент США № 5153353 «p-Oxybenzoic acid derivatives, process for the preparation thereof and use thereof as drug», 06.10.1992, F. Reiter, P.

Jank, M. Schliack, R. Kaipainen-Reiter, G. Lang, A. Schik.

7. Патент США № 6017958 «Method of treating malignant tumors with thyroxin analogues having no significant hormonal activity», 254.01.2000, E. Kun, J. Mendeleyev.

8. Л. Титце, Т. Айхер, Препаративная органическая химия. Москва: Мир.

2009 г., С. 161.

9. А. К. Брель, С. В. Лисина, Ю. Н. Саломатина Азотсодержащие производные оксибензойных кислот //Бутлеровские сообщения - 2012.Т.32. - № 10.- С.81- "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

МНОГОСЛОЙНЫЕ И МНОГОСЕКЦИОННЫЕ ФИЛЬТРЫ – СПОСОБ

ОПТИМИЗАЦИИ СОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ

Цели использования сорбционной технологии могут быть различными:

очистка раствора, т.е. получение очищенной до определенных требований воды (растворителя);

концентрирование, т.е. получение целевого продукта, разделение компонентов в аналитических целях, как в хроматографии, или для технологических целей.

При этом используются различные критерии:

приведенные затраты на получение единицы продукта, например чистой воды или чистого вещества;

эффективность разделения при хроматографии;

затраты времени при массовом концентрировании перед последующим аналитическим определением и пр.

Выбор конструкции фильтров и параметров процесса сорбции, в конечном счете, определяется оптимизацией, которая заключается в поиске экстремума (максимума или минимума) критерия.

В технологических процессах различают три задачи оптимизации:

поиск оптимальной конструкции;

поиск оптимальных параметров реализации выбранной технологической схемы;

оптимальное управление технологическим процессом.

Для решения каждой из указанных задач используются разные методы.

Излагается способ поиска наиболее эффективной технологической сорбционной схемы в следующих постановках:

1. Нахождение оптимального числа секций для многосекционного фильтра "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

2. Выбор сорбентов и параметров для многослойного фильтра.

Модель очистки воды на секционном фильтре.

При использовании односекционного фильтра эффективность очистки всегда ниже 100%, т.е. меньше термодинамической емкости.

Это, прежде всего, объясняется кинетическими факторами.

Кинетика – неизбежная «плата» за приемлемость гидродинамических условий, т.е затрат на прокачку воды через слой сорбента. С одной стороны, чем тоньше зернение фильтра, тем лучше кинетика, с другой, – тем выше потери на прокачку. Эмпирически компромисс этих противоречивых требований установлен на уровне миллиметровых размеров зерен для большинства сорбционных фильтров.

При конечной, т.е. реальной кинетике, фронт размывается, так что при достижении требуемого уровня проскока часть емкости фильтра оказывается неиспользованной.

Традиционно в инженерных расчетах используется формула Шилова для определения времени защитного действия сорбционного фильтра:

где l – длина фильтрующего слоя, t – поправка, связанная с неидеальной («размытой») формой фронта концентрации.

В случае сильновыпуклых изотерм модель динамики имеет вид:

a/t = (a)С(2) где (a) – кинетический коэффициент, определяемый уравнением:

Краевые условия:

С(0, t)= C0, a(x, 0) = j(x).

Время защитного действия tз(с) для этой модели определяется по формуле:

tз = Г/vl + Г/(1 – 2,3lgC0/Cн) где Cн – требуемая (нормативная) концентрация на выходе из фильтра, l – длина фильтрующего слоя (см).

Отношение C0/Cн всегда больше 1, поэтому второе слагаемое в скобке является той самой величиной t, которая входит в формулу Шилова и уменьшает время защитного действия.

Обозначим время защитного действия односекционного фильтра через tз0, когда выходная концентрация достигает допустимого уровня проскока.

Сравним его эффективность с секционным (число секций – n), когда происходит замена максимально отработанной секции.

Процедура смены секций после достижения времени защитного действия tз0 (первая сорбция происходит на чистом слое): первая по ходу "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

потока секция изымается на регенерацию. Вторая секция становится первой, третья – второй и т.д., а секция, наполненная чистым сорбентом, помещается в конце слоя.

Далее очистки идет на частично загрязненном слое.

Толщина отработанного слоя равна l/n, и до полной смены слоя потребуется n замен отработанных слоев, полное время защитного действия будет равно:

В формуле Шилова t = 0. Время защитного действия соответствует процессу с мгновенной кинетикой!

Первый теоретический результат заключается в том, что многосекционный фильтр при достаточной глубокой очистке всегда более эффективен, чем односекционный.

Второй важный результат заключается в том, что наиболее значительный выигрыш по времени защитного действия будет при максимально допустимом числе секций n.

Очистка воды на двухслойном сорбенте. Для очистки загрязненных поверхностных вод часто используются недорогие сорбенты, позволяющие очищать воду от таких наиболее типичных загрязняющих веществ, как нефтепродукты и взвешенные вещества. К ним относятся локальные очистные сооружения (ЛОС) для очистки ливневых стоков.

Ключевым устройством самотечной конструкции является сорбционный фильтр, основной особенностью которого является небольшая толщина активного фильтрующего слоя. Одним из важных требований к сорбенту является его небольшая стоимость, чтобы после исчерпания его емкости можно было направить фильтр на утилизацию.

Это требование можно удовлетворить при использовании дешевых и доступных материалов. С учетом показателя «цена – качество» в конструкции фильтра нами использованы две разновидности сорбентов:

пенополиуретан, широко используемый материал, и модифицированные торфоплиты «ЭФТ», изготовляемые из дешевого природного материала – торфа.

Первый этап. Исследование сорбционных свойств выбранных материалов.

Сорбент сорбционная емкость, при скорости фильтрования "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

Второй этап. Математическая модель процесса двухслойного фильтра.

Для выбранной системы – поверхностный сток с дорожных покрытий лимитирующими ЗВ являются нефтепродукты. Проведенные лабораторные исследования показали, что наиболее технологически целесообразным расположением слоев является следующий порядок: в качестве I слоя –полимерный материал пенополиуретана, обладающий самой высокой емкостью из исследованных сорбентов, в качестве II слоя – торфоплиты, не обладающие высокой емкостью, но имеющие более высокие кинетические свойства. Изотермы сорбции были сильно выпуклыми, поэтому для теоретического анализа была выбрана модель прямоугольной изотермы.

С использованием модели и реальных значений параметров сорбента показано, что двухслойный фильтр с расположением слоев: I слой – сорбент, обладающий самой высокой емкостью из исследованных сорбентов, II слой – сорбент, не обладающий высокой емкостью, но имеющие высокие кинетические свойства, обеспечивает более высокое время защитного действия, чем однослойные фильтры.

Выводы.

1. Использование многосекционных сорбционных колонн позволяет значительно увеличить время защитного действия при очистке растворов или концентрировании.

2. Использование многослойных фильтров со следующим расположением слоев: I слой – сорбент с высокой емкостью, II слой – сорбент, имеющие высокие кинетические свойства, обеспечивает более высокое время защитного действия, чем однослойные фильтры.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРОЕНИЯ ФТОРОЦИРКОНАТНЫХ СТЕКОЛ

Известно, что тетрафторид циркония является хорошим стеклообразователем, но без добавок фторидов других металлов самостоятельно стекло не образует. Стеклообразование начнется при введении в расплав ZrF 4 добавок фторидов металлов (как правило, щелочных или щелочноземельных металлов), названных модификаторами стекольной решетки [1].

Фтороцирконатные стекла обладают важными практическими свойствами и служат удобными объектами для определения общих взаимосвязей между составом, строением и физико-химическими свойствами в стеклофазах. Наиболее широко изученными экспериментальными методами являются барийфтороцирконатные стекла, образующиеся в системах хZrF4уBaF2zMFn (где M - щелочной металл), но структурные исследования в основном проведены на бинарной системе хZrF4-уBaF2[1].

При определении структуры стеклообразующей фазы большинство исследователей придерживаются идеи подобия строения кристаллов и стеклофаз. Но существует мнение, что стекло и кристалл имеют принципиально разное строение [2]. На сегодня считается, что фтороцирконатные стекла в области ближнего порядка построены из полиэдров [ZrFn](4-n) (с КЧ=7-8). В отличие от кристаллов, полиэдры Zr всегда соединены между собой.

Кристаллохимия комплексных фторидов Zr(IV) хорошо изучена [3, 4].

Координационные полиэдры в структурах кристаллов, как правило, искажены, но, идеализируя их форму, можно сказать, что полиэдром с КЧ Zr равным 6 может быть только октаэдр, в семивершинниках и восьмивершинниках атомы F могут располагаться вокруг Zr уже по вершинам нескольких типов многогранников (рис. 1). В структурах кристаллов КЧ Zr 8 наиболее распространено, а КЧ Zr 6 и 7 встречается реже. Полиэдры с КЧ Zr 6 входят в решетку в виде изолированных мономеров и очень редко образуют сложные мотивы строения комплексного аниона. Полиэдры с КЧ Zr 7 образуют мономеры, димеры, цепи, и реже сети (рис. 2). Полиэдры с КЧ Zr 8 наиболее распространены "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

и входят в состав сложных полимерных образований - сетей и каркасов.

Расстояния Zr-F внутри изолированных полиэдров одного типа практически постоянны. В полимерных структурах различаются два сорта атомов фтора: концевой и мостиковый, который осуществляет сочленение соседних полиэдров.

Анионные комплексы [ZrF5]-, [ZrF6]2-, [ZrF7]3- существуют в водных растворах, при высокой концентрации фтора могут образоваться ионы ZrF 8 4-, но их количество невелико [5]. В газовой фазе установлено существование комплексов ZrF4.

В представленном исследовании проведено моделирование строения комплексных фторидов Zr(IV) и фтороцирконатных стекол на уровне теории функционала локальной плотности. Использован программный комплекс Gamess [6] (F 631g(d,p), Zr 321g). Расчеты энергетических параметров выполнены с учетом ВSSE коррекции и энергий нулевых колебаний.

На первом этапе изучения характеристик и закономерностей образования связи ZrF было проведено исследование электронного строения мономерных ионов [ZrF n ] (4n) (n = 4 - 8), характерных для комплексных фторидов в разных фазовых состояниях (рис. 1). Для всех модельных кластеров была провдена оптимизация геометрии, рассчитаны полные энергии.

Анализ результатов показывает, что с увеличением КЧ Zr принципиальных изменений характера связей металл - лиганд не происходит. Заметны две противоположные тенденции: с одной стороны, система стремится к стабилизации за счет максимально возможного 4d,p-2p перекрывания АО при данной координации, с другой, при увеличении КЧ Zr возрастает отталкивание лигандов за счет возрастания доли электронной плотности, локализованной на несвязывающих МО, состоящих преимущественно из 2р АО (F). Увеличение КЧ Zr от 4 до приводит к стабилизации комплекса за счет увеличения взаимодействия 4d,p Zr - 2p F. Добавление седьмого и восьмого F-иона снижает рост заселенности перекрывания связей Zr-F и ведет к возрастанию межлигандного отталкивания. Для [ZrF 6 ] 2 - суммарная заселенность перекрывания АО всех лигандов с валентными АО атома Zr достигает максимального значения, далее с ростом КЧ Zr она понижается.

Исходя из анализа закономерностей образования связей можно предположить, что при дефиците лигандов основным путем повышения координационной насыщенности атома Zr будет являться полимеризация. В качестве моделей рассмотрены разные варианты димеров со связью (рис. 2). В оптимальных конфигурациях ди-, тетра- и "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

полимеров найдены два сорта расстояний Zr-F (концевая связь 1.99±0.20, мостиковая – 2.18±0.20).

При выборе полимерных моделей были использованы фрагменты кристаллических структур гексафтороцирконатов аминогуанидиния, которые могут быть получены в виде безводной соли (СN 4 H 8 )ZrF 6, моногидрата или полугидрата. Идеализированные модели этих соединений были использованы в расчетах (рис. 2). Бесконечная цепь была промоделирована кластером [Zr8F50]18- (F/Zr6.28), состоящим из полиэдров [ZrF8]4-, связанных реберной связью.

Для оценки относительной устойчивости модельных фрагментов была рассчитана энергия их образования (Е) из нейтральных молекул ZrF4 и свободных фторид-ионов. Зависимость энергии образования всех модельных кластеров от КЧ Zr (рис. 3) показывает, что наибольшей энергией образования в ряду рассмотренных мономеров обладают группировки с КЧ Zr 6, что согласуется с экспериментальными данными:

высокая устойчивость частицы [ZrF6]2- подтверждается исследованием водных растворов и существованием ее в виде мономера в решетке кристалла. При увеличении КЧ Zr возрастает отталкивание лигандов и Е уменьшается. Полученные данные свидетельствуют о невозможности образования ZrF95- (Е>0).

Из рисунка 3 следует, что группировки ZrF 4 и [ZrF 5 ] - имеют возможность увеличить КЧ и понизить энергию образования за счет образования полиядерных кластеров, в то время как для ионов [ZrF7]3- и [ZrF8]4- подобный механизм предложить невозможно. Вышеприведенные рассуждения объясняют известный экспериментальный факт, что в структурах кристаллов реализуются только изолированные мономерные группировки с КЧ Zr 6, 7, 8 и полиядерные образования.

Для полиядерных моделей энергетические закономерности образования химической связи сохраняются. Наиболее устойчивы и, соотвественно, наиболее распространены в исследованном ряду составы с соотношением F/Zr=6, а именно [ZrF6]2-, [Zr2F12]4-, [Zr4F24]8- и т.д. (рис. 3).

Ди-, тетра- и полимеры можно рассматривать как альтернативные мономерам островные структуры, для которых характерно более медленное заполнение несвязывающих МО (состоящих преимущественно из 2p AO F), дестабилизирующих комплекс.

Объясняя строение стекол, исследователями были разработаны различные критерии стеклообразования [7, 8]. Например, было предложено наличие в структуре стекла наряду с ковалентной связью смешанных ионно-ковалентных связей и существование большего числа стабильных локальных структур. Также, в качестве критерия, было "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

предложено использовать энергию единичной связи, считая, что катионы-стеклообразователи имеют более прочную связь с лигандами.

В связи с этим для всех модельных кластеров (рис. 1, 2) была проведена оценка средней энергии присоединения фтора -EF (энергия связи Zr-F в расчете на один фторид-ион).

Рассчитанные значения EF для модельных кластеров приведены на рис. 4. Можно заметить, что все встречающиеся в кристаллических соединениях структурные единицы попадают в узкий диапазон энергий EF. EFmin проведена так, чтобы в него вошли наиболее стабильные группировки [ZrF6]2- (60) и [Zr2F12]4-(72), и не вошли структуры с более низкими значениями DEF, так как они в решетках реальных соединений они будут дополнять свою координационную сферу за счет соседних полиэдров, что приведет к повышению значения EF. Граница EFmax проведена так, чтобы в диапазон энергий попал реально существующий в кристаллических структурах полиэдр [ZrF8]4-(80), и не попал мономер [ZrF9]5- (90), т.к. его E>0.

Известно, что все кристаллы с соотношением F/Zr21% объемн. – это являет природа, и это же следует из опытов. В итоге: с одной стороны поток активированного азота при его круговороте оказывается постоянным, а с другой стороны обеспечивается устойчивость атмосферы в ее основных частях.

Описываемые явления подтверждены, в основном при сонолизе воды с N2 и О2.

Введение В 1989 г. профессор Георгий Алексеевич Домрачев назвал воду «динамически нестабильной полимерной системой» [1] и тем предположил возможность протекания в ней механохимических реакций (МХР) диссоциации молекул Н 2 О. Такие реакции должны были быть подобными (по аналогии) уже давно к этому времени известным реакциям деградации молекул в полимерах и в их растворах. Как "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

полимерная система, вода проявляет себя при температурах 0 -700С (т.н.

жидкая вода); и при этих температурах воде присущи своеобразные свойства. Вода здесь - глубоко структурированное вещество с двумя сильно различающимися энергетически типами связей: химическими валентными связями О-Н и межмолекулярными - водородными связями.

Такая вода - сильно пространственно структурированная жидкость, имеющая различные типы неупорядоченности (ориентационная, позиционная, конформационная, ионная и др.). В отличие от всех низкомолекулярных жидкостей, имеющих монотонный температурный рост теплоемкости Сp, в воде (подобно полимерам - например, растворам полипептидов) после плавления происходит уменьшение Сp (минимум при 380С). Теплоемкость Сp является мерой числа степеней свободы, и спадающая ветвь температурной характеристики Сp, свойственная лишь твердым телам, для воды ( как и для полимеров) означает осуществление глубоких перестроек крупных фрагментов структуры воды - ассоциатов (по аналогии, для полипептидов - это переход клубок - спираль).

Известны экстремумы и других температурных характеристик воды:

минимум адиабатической сжимаемости при 64 0 С, минимум изотермической сжимаемости при 50 0 С, минимум электронной поляризуемости при 60 0 С, максимум плотности при 4 0 С, максимум скорости звука при 650С, минимум отношения объемной и сдвиговой вязкостей при 40 0 С. Все это свидетельствует о том, что структуры ассоциатов из молекул Н 2 О имеют сходные свойства со сложными молекулами полимеров. С ростом температуры в воде число ассоциатов уменьшается, а, т.е., уменьшается и вероятность протекания МХР диссоциации. Свойства воды, подобны некоторым свойствам полимеров:

ассоциаты воды имеют льдоподобные структуры; они отчасти сохраняют равновесие в ходе непрерывной перестройки структуры: лед I структура II, подобная льду III (Рабинович И.Б. Влияние изотопии на физико-химические свойства жидкостей. М.: Наука, 1968.; Jhon M.S., Grosh J., Ree T., Euring H. Significant- Structure Theory Applied to Water and Heavy Water.// J.Chem.Phys. 1966, 44(4), p.1465-1468.). Прекрасной иллюстрацией аналогии свойств воды и полимеров является уменьшение конформационного объема полимеров и молярного объема воды при плавлении. Вода в некотором смысле даже более полимер, чем полимеры, т.к. в отличие от полимеров (их растворов), у которых при набухании в растворителе свободный объем заполняется растворителем (при этом увеличивается степень неупорядоченности), молекулы воды являются идеальным растворителем для "полимера" воды. Заполняя свободный объем в структурах воды и образуя дополнительные "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

водородные связи, молекулы воды уменьшают энтропию ассоциатной системы. Подобно клатратным соединениям полимеров, гидраты гидрофобных веществ в водных растворах (сходные по свойствам с гидратами газов) образуются за счет заполнения полостей, составляющих свободный объем воды, подобный структурированному полимеру. Этим обусловливается уменьшение сжимаемости водной системы, и концентрационные характеристики демонстрируют появление экстремума увеличения скорости звука в водных растворах.

Существование класса механохических реакций была предложена при исследованиях свойств полимеров (Каргин В.А.,Слонимский Г.Л.

Краткие очерки по физикохимии полимеров. М.: Химия, 1967.

Химические реакции полимеров. Под ред.Е.Фоттесa, т.2, М.: Мир, 1967.), когда было найдено «химическое течение» при сдвиговых деформациях в полимерах или их растворах, золях или гелях, сопровождаемое химической (!) деструкцией полимера. Наличие в полимерах двух сильно различающихся по энергии типов связей:

внутримолекулярных химических связей и межмолекулярных, ван-дер-ваальсовых неизбежно приводит при механических деформация к разрыву как слабых межмолекулярных, так и сильных внутримолекулярных связей. Было выяснено, что сдвиговое течение пространственно структурированных полимеров не может происходить без разрыва внутримолекулярных химических связей. Этим, кстати, возможно объяснить эффекты естественного "старения" полимеров.

Локализация мест разрывов химических связей в полимерах, как правило, совпадает с концентрацией дефектов их структуры. Для полимеров определен и порог осуществимости механохимических реакций: они возможны при определенной сложности строения молекул - около 70000 субъединиц в молекуле.

Использование (по аналогии) идеи МХР при объяснении эффектов диссоциации воды подразумевало, что диссоциация воды происходит из-за взаимодействия ассоциатов молекул Н2О в воде, которые возможно уподобить громадным молекулам полимеров. Необходимая для разрыва связи Н-ОН в некоторых молекулах Н2О энергия локализуется всякий раз в микромасштабной области структуры жидкой воды. Как и в полимерах, локализация мест разрывов Н-О связи в воде, которая является практически самой дефектной жидкостью (дефекты упаковки и др.), связана, видимо, с дефектами в структуре воды.

Подобно механохимическим реакциям в полимерах диссоциация воды осуществляются при малых потоках энергий, несопоставимо меньших по плотности, чем необходимо для разрыва связи Н-ОН в "Химическая наука: современные достижения", март - 2013.

уединенной молекуле Н2О (5.2 эВ). Это означает, что и в воде, как и в полимерах, уже при происходящих на Земле возмущениях этих веществ некоторые молелулы воды диссоциируют, а молекулы полимеров деградируют. В полимерах МХР приводят к необратимым разрушениям полимеров; при этом осколки молекул полимеров образуют радикалы.

Подобно и в воде при диссоциации молекул Н 2 О также образуются радикалы:.Н – атомы и.ОН – гидроксил радикалы.

Радикалы по своей природе химически активны, и очевидно, что следствия диссоциации воды должны быть для природы значительными.

Оценка роли такой МХ диссоциации воды и есть предмет данного рассмотрения.

Следует заметить, что пока не разработан механизм для объяснения эффектов МХР. Попытки объяснить эффекты МХР с позиций классической термодинамики предпринимаются безуспешно многие десятилетия (труды А.Л.Бучаченко). В то же время, и уже давно некоторые исследователи пришли к выводу, что объяснение таких эффектов с позиций классической термодинамики невозможно.

Вот, например, явление сонолиза – т.е. протекание хим. реакций в полимерах или в воде при ничтожном действии звука; и - что привлекательно - в условиях in vitro, т.е. в хорошо контролируемых условиях. В ходе почти вековой истории исследования феномена сонолиза причинами диссоциации предполагались и кавитация с локальным разогревом газа в пузырьках, и якобы возникающие в воде при действии акустических полей электрические пробои и пр. Однако все эти причины, как выясняется, не имеют места.

И даже в том виде, в каком они предполагались, они не могли бы объяснить эффект сонолиза. Видимо эта таинственность и неопределенность и поддерживает интерес исследователей к сонолизу.

Но уже в 1947 году известный советский физ-химик профессор И.Г.Полоцкий сформулировал тезис [23]: «Интересным выводом… экспериментальных данных … об образовании продуктов в воде под влиянием ультразвука (т.е. при сонолизе), является тот факт, что ни один из процессов: возникновение HNO3, HNO12 и H2O2 не подчиняется ( авт.) обычным закономерностям химической кинетики».

В то же время, хотя механизмов механохимических реакций пока не существует, восприятие идеи МХР по факту оказалось (как следует из нижеследующего) весьма конструктивным [2-4]. Взгляд на это явление как на следствие МХР деструкции полимеров или МХР диссоциации воды приводит к гармоничным результатам, позволяющим прогнозировать результаты опытов.

"Химическая наука: современные достижения", март - 2013.



Pages:   || 2 | 3 |
Похожие работы:

«ПАСПОРТ БЕЗОПАСНОСТИ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОДУКЦИИ 1. Идентификация вещества/смеси и сведения о производителе/поставщике Наименование вещества HP LaserJet CF283A Картридж /смеси Рекомендуемое Этот продукт является тонерным составом, который используется в принтерах HP LaserJet применение Pro MFP M125; HP LaserJet Pro MFP M126; HP LaserJet Pro MFP M127; HP LaserJet Pro MFP M128 вещества/смеси series. Ограничения по Нет в наличии. применению вещества/смеси Версия № 01 Идентификация компании...»

«Проведение школы-конференции осуществлено при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований Мирошников А.И., Председатель оргкомитета.Председатель ПНЦ РАН, Председатель программного комитета конференции Программный комитет: Овчинников Л.П., академик, директор ИБ РАН Шувалов В.А, академик, директор ИФПБ РАН Боронин А.М., член-корр. РАН, директор ИБФМ РАН, Фесенко Е.Е., член-корр. РАН, директор ИБК РАН Иваницкий Г.Р., член-корр. РАН, директор ИТЭБ РАН Кудеяров В.Н., д.б.н., проф.,...»

«Министерство образования и наук и Российской Федерации Ивановский государственный химико-технологический университет Московская академия тонкой химической технологии им М.В. Ломоносова Российское химическое общество им. Д. И. Менделеева Академия инженерных наук им. А.М. Прохорова ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ XIII МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ НАУКОЕМКИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ-2010 С ЭЛЕМЕНТАМИ НАУЧНОЙ ШКОЛЫ ДЛЯ МОЛОДЕЖИ ИННОВАЦИИ В ХИМИИ: ДОСТИЖЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ 29 июня – 2 июля Иваново 2010...»

«РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КОЛЬСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР ГЕОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ РОССИЙСКИЙ ФОНД ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ КОЛЬСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ РОССИЙСКОГО МИНЕРАЛОГИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА ГЕОЛОГИЯ И МИНЕРАГЕНИЯ КОЛЬСКОГО РЕГИОНА Труды Всероссийской (с международным участием) научной конференции и IV Ферсмановской научной сессии, посвященных 90-летию со дня рождения акад. А.В. Сидоренко и д.г.-м.н. И.В. Белькова Апатиты, 4-6 июня 2007 г. Апатиты 2007 УДК 55+553 (470.21) Геология и минерагения Кольского...»

«АЗАСТАН РЕСПУБЛИКАСЫ БІЛІМ ЖНЕ ЫЛЫМ МИНИСТРЛІГІ МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ОСТАНАЙ МЕМЛЕКЕТТІК ПЕДАГОГИКАЛЫ ИНСТИТУТЫ КОСТАНАЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПЕДАГОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ АЗИЯ ДАЛАЛАРЫНДАЫ БИОЛОГИЯЛЫ РТРЛІЛІК II ХАЛЫАРАЛЫ ЫЛЫМИ КОНФЕРЕНЦИЯНЫ МАТЕРИАЛДАРЫ МАТЕРИАЛЫ II МЕЖДУНАРОДНОЙ НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ БИОЛОГИЧЕСКОЕ РАЗНООБРАЗИЕ АЗИАТСКИХ СТЕПЕЙ Казахстан, г. Костанай, 5-6 июня 2012 г. АЗИЯ ДАЛАЛАРЫНДАЫ БИОЛОГИЯЛЫ РТРЛІЛІК II ХАЛЫАРАЛЫ ЫЛЫМИ КОНФЕРЕНЦИЯНЫ МАТЕРИАЛДАРЫ...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ В СОВРЕМЕННОЙ НАУКЕ И ТЕХНИКЕ Сборник научных трудов III Международной научно-технической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов Высокие технологии в современной наук е и технике ВТСНТ - 2014 26–28 марта 2014 г. Томск 2014 УДК 62.001.5(063) ББК...»

«1 СИНТЕЗ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ МОНОТЕРПЕНОИДОВ Спасибо, Владимир Алексеевич, за доброе напутствие в адрес конференции. Я надеюсь, что наша работа сегодня будет действительно конструктивной и плодотворной. А сейчас, я вынуждена объявить свое собственное выступление, которое называется Синтез и перспективы использования серосодержащих монотерпеноидов, в котором я попытаюсь в некотором смысле отчитаться о том, что уже сделано в этой области и наметить дальнейшие пути нашей...»

«различный тип микростроения – переходный между псевдоглобулярным и губчатым, и доменоподобный, соответственно. Литература: 1. Рычагов С.Н., Давлетбаев Р.Г., Ковина О.В. Проблемы геохимии эндогенных процессов и окружающей среды: Материалы всероссийской научной конференции (с участием иностранных ученых). Иркутск: Изд-во Института Географии им. В.Б. Сочавы СО РАН, 2007. Т. 3. С. 103-108. ОСОБЕННОСТИ РАЗМОКАЕМОСТИ ГРУНТОВ В РАЗЛИЧНЫХ КЛИМАТИЧЕСКИХ ЗОНАХ ПРИ ГИПЕРГЕНЕЗЕ Чжан Цзе Российский...»

«Приложение 1 НАУЧНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ИНСТИТУТА ВОДНЫХ ПРОБЛЕМ СЕВЕРА КарНЦ РАН за 2006 год Монографии, сборники статей, научные издания 1. Водные ресурсы Республики Карелия и пути их использования для питьевого водоснабжения. Опыт карельско - финляндского сотрудничества. Петрозаводск: КарНЦ РАН. 2006. 263 с. 2. Материалы II Республиканской школы-конференции молодых ученых Водная среда Карелии: исследование, использование, охрана. Петрозаводск: КарНЦ РАН. 2006. 107 с. 3. Материалы юбилейной...»

«0 СООБЩЕСТВО НАУЧНОЕ СООБЩЕСТВО СТУДЕНТОВ СТОЛЕТИЯ. XXI СТОЛЕТИЯ. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ Электронный сборник статей по материалам XV студенческой международной заочной научно-практической конференции № 1 (15) Январь 2014 г. Издается с сентября 2012 года Новосибирск 2014 УДК 50 ББК 2 Н 34 Председатель редколлегии: Дмитриева Наталья Витальевна — д-р психол. наук, канд. мед. наук, проф., академик Международной академии наук педагогического образования, врач-психотерапевт, член профессиональной...»

«Российская академия наук Институт химии растворов РАН Ивановский государственный химико-технологический университет Российский фонд фундаментальных исследований Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева XI МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ПРОБЛЕМЫ СОЛЬВАТАЦИИ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В РАСТВОРАХ и VI КОНФЕРЕНЦИЯ МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ХИМИЯ ЖИДКОФАЗНЫХ СИСТЕМ (КРЕСТОВСКИЕ ЧТЕНИЯ) Конференция посвящена 80-летию со дня рождения члена-корреспондента РАН Крестова Г.А....»

«Министерство наук и, высшей школы и технической политики Российской Федерации Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова РОЛЬ ИНТЕЛЛЕКТА В РАЗВИТИИ СОВРЕМЕННОЙ РОССИИ Материалы I-ой научно-практической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ (22 апреля 1992 г.) Москва – 1992 -2Настоящей сборник статей составлен из материалов докладов и выступлений I-ой научнопрактической конференции Гуманитарные чтения в МИТХТ, состоявшиеся 22 апреля...»

«ИНСТИТУТ ЗАКОНОВЕДЕНИЯ И УПРАВЛЕНИЯ Всероссийской полицейской ассоциации Международная научная студенческая конференция 28-29 марта 2014 года Актуальные проблемы права и управления глазами молодежи Тула – 2014 АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ПРАВА И УПРАВЛЕНИЯ ГЛАЗАМИ МОЛОДЕЖИ ИНСТИТУТ ЗАКОНОВЕДЕНИЯ И УПРАВЛЕНИЯ Всероссийской полицейской ассоциации АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ПРАВА И УПРАВЛЕНИЯ ГЛАЗАМИ МОЛОДЕЖИ Материалы международной научной студенческой конференции (Тула, 28-29 марта 2014 года) Под общей...»

«МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Научно-исследовательский институт онкологии имени Н.Н. Петрова СБОРНИК НАУЧНЫХ ТРУДОВ Конференция молодых ученых 27 марта 2013 года МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Научно-исследовательский институт онкологии имени Н.Н. Петрова СБОРНИК НАУЧНЫХ ТРУДОВ Конференция молодых ученых 27 марта 2013 года Санкт-Петербург 2013 год Уважаемые...»

«ФОНД ПЕРВОГО ПРЕЗИДЕНТА РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН СОВЕТ МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ ИННОВАЦИОННОЕ РАЗВИТИЕ И ВОСТРЕБОВАННОСТЬ НАУКИ В СОВРЕМЕННОМ КАЗАХСТАНЕ IV Международная научная конференция Сборник статей (часть 4) Естественно-технические наук и Алматы 2010 УДК 001 ББК 72 И 66 ОТВЕТСТВЕННЫЙ РЕДАКТОР: МУХАМЕДЖАНОВ Б.Г. – Исполнительный директор ОФ Фонд Первого Президента Республики Казахстан КОРУЛЬКИН Д.Ю. – доктор химических наук, профессор кафедры органической химии и химии природных соединений КазНУ им....»

«ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫЕ И ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ СОВРЕМЕННОЙ БИОЛОГИИ Первая Всероссийская молодежная научная конференция, посвященная 125-летию биологических исследований в Томском государственном университете (Томск, 6–9 октября 2010 г.) Издательство Томского университета 2010 УДК 57/59 ББК 28 Т78 РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ ИЗДАНИЯ ТРУДЫ ТОМСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА: проф. Г.Е....»

«ТРУДЫ ТОМСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА Том 278 Серия психолого-педагогическая МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ЛИЧНОСТЬ В КОНТЕКСТЕ МЕЖКУЛЬТУРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ Материалы I Всероссийской молодежной научной конференции 21–23 октября 2010 г. ИЗДАТЕЛЬСТВО ТОМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 2011 2 Социальная психология личности УДК 3:378.4(571.16) (053) ББК...»

«Уважаемый коллега! Приглашаем принять участие в работе 64-й научно-технической конференции студентов Московского государственного университета тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова. Конференция состоится 2 июня 2012 года по адресу: г. Москва, проспект Вернадского, д. 86. Все учебные мероприятия в этот день отменяются. ПОРЯДОК РАБОТЫ КОНФЕРЕНЦИИ 1. Открытие конференции. Вступительное слово ректора МИТХТ им. М.В. Ломоносова проф. Фролковой А.К. (10.00 час., актовый зал). 2. Зав.каф....»

«Российская Академия наук Отделение наук о Земле РАН Научный совет РАН по проблемам геохимии Межведомственный совет по рудообразованию Научный совет РАН по проблемам геологии докембрия Межведомственный стратиграфический комитет Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН Институт геологии и геохронологии докембрия РАН Российский фонд фундаментальных исследований V Российская конференция по изотопной геохронологии ГЕОХРОНОМЕТРИЧЕСКИЕ ИЗОТОПНЫЕ СИСТЕМЫ, МЕТОДЫ...»

«1 УДК 621.56/59 ББК 31.397 К14 Сборник докладов подготовлен под редакцией доктора химических наук, академика Кулажанова К.C. Редакционная коллегия: Цой А.П., Кизатова М.Ж., Хмельнюк М.Г., Эглит А.Я., Шлейкин А.Г., Андреева В.И. (ответ. секретарь) К14 Казахстан-Холод 2014: Сборник докладов международной научнотехнической конференции (27 февраля 2014 г.) – Алматы: АТУ, 2014. – 139с. ISBN 978-601-263-274-3 В докладах представлены результаты теоретических и экспериментальных исследований ученых и...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.