WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |

«IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ Сыктывкар, 25-30 июня 2006 1 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ...»

-- [ Страница 1 ] --

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, 2006

Российская академия наук

Уральское отделение Коми научный центр

Институт химии

Институт физиологии

Сыктывкарский государственный университет

Сыктывкарский лесной институт

Российский фонд фундаментальных исследований

Российское химическое общество им.Д.И.Менделеева

IV ВСЕРОССИЙСКАЯ

НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ

РАСТИТЕЛЬНЫХ

ВЕЩЕСТВ

Сыктывкар, 25-30 июня 2006 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, УДК 547:577.1:66(063) Химия и технология растительных веществ: Тезисы докладов IV Всероссийской конференции. – Сыктывкар, 2006. – 498 с. (Институт химии Коми НЦ УрО РАН).

Представлены тезисы докладов, посвященные следующим основным направлениям исследования растительных веществ: структура, свойства и химическая модификация;

биологическая функция и физиологическая активность; технология и биотехнология;

экологические аспекты переработки. Книга предназначена для работников научноисследовательских институтов и промышленных предприятий, специализирующихся в области химии и химической переработки растительного сырья, специалистов в области органического синтеза, аспирантов.

Редакционная коллегия: А.В. Кучин (отв. редактор), Ю.С. Оводов, В.Э. Грасс (отв.секретарь), С.А. Рубцова, Клочкова И.В., Алексеев И.Н., И.Ю. Чукичева, Е.В. Удоратина ISBN 5-89606-270-2 © Институт химии Коми НЦ УрО РАН, ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, Содержание Пленарные доклады

Секция 1. СТРУКТУРА, СВОЙСТВА

И ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

Секция 2. БИОЛОГИЧЕСКАЯ ФУНКЦИЯ

И ФИЗИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

Секция 3. ТЕХНОЛОГИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ.

ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ

ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ

РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Организаторы и партнеры конференции

Алфавитный список авторов

Тезисы печатаются без редакторской правки ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, Пленарные доклады ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

МОНОТЕРПЕНОИДЫ: ОТ ОПТИЧЕСКОЙ

К БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ

Кучин А.В.

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ

ВОЗОБНОВЛЯЕМОГО СЫРЬЯ

Иркутский институт химии им. А.Е.Фаворского СО РАН, Иркутск

ХИМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Алтайский государственный университет, Барнаул

ОКИСЛЕНИЕ МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

И СИНТЕЗ ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ПРИРОДНЫЕ И СИНТЕТИЧЕСКИЕ ГЕМИТЕРПЕНЫ

Казанский государственный медицинский университет, Казань Совремённая классификация изопреноидов, основанная на исторически сложившейся терпеноидной тривиальной номенклатуре с элементами систематики IUPAC, позволила выделить самые маленькие соединения этого типа в самостоятельный класс гемитерпенов.

Проведена классификация природных гемитерпеноидов по степени ненасыщенности, функциональности, источникам и биологическим свойствам.

В первую очередь рассмотрена судьба природного изопрена – его образование в природных источниках, распространение, влияние на атмосферные явления и связь с ключевыми гемитерпенами, изопренилпирофосфатом и диметилаллилпирофосфатом. Эти два последних соединения являются биосинтетическими источниками большинства других терпеноидов и гемитерпеноидов в том числе. Биосинтез гемитерпеноидов может быть осуществлён несколькими независимыми путями: мевалоновым, дезоксиксилулозофосфатным, аминокислотным и очень редко – лимоннокислотным.

Показано, что изопентановые кислоты (ангеликовая, тиглиновая, изовалериановая и др.) должны быть отнесены также к гемитерпеноидам в связи с их биосинтезом и нахождением в природных источниках.

Значительное количество достаточно разнообразных соединений представлено в природе гемитерпеноидами сопряжённого биосинтеза – изопренил-флавоноидами, изопренил-кумаринами, изопренилфенолами, изопренил-алкалоидами, гемитерпеновыми эфирами сесквитерпенов и дитерпенов.

Биологические свойства гемитерпенов в большинстве своём носят характер средств химической коммуникации – у растений это фитотоксины и фитоаллексины (как правило, соединения сопряжённого биосинтеза); у животных – это феромоны разного типа (эфиры гемитерпеновых спиртов и кислот, изопренилсульфиды и дисульфиды). Гормональная активность для гемитерпеноидов обнаружена в единичных случаях, а отсутствие бенефисных свойств компенсируется развитием химии синтетических гемитерпеноидов.

Синтез соединений гемитерпеновой структуры привлекателен тем, что ведёт к новым функциональным производным этого класса соединений, а также использованием их в качестве пренилирующих агентов, открывающих путь к формированию новых изопреноидных структур более высокой степени изопренильной конденсации. В качестве синтетических гемитерпеноидов для решения указанных выше задач, в настоящее время обычно используются диметилаллил галогениды и сульфоны, легко вступающие в реакции нуклеофильного замещения, и тем самым, обеспечивая функционализацию и сопряжённый биосинтез; и циклопропены состава С5, образующие новые углеродные скелеты реакциями циклоприсоединения и им подобными по механизму.



ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ПОТЕНЦИАЛ ПРИРОДНЫХ РЕГУЛЯТОРОВ ГОМЕОСТАЗА

Иркутский государственный технический университет, Иркутск 664070, г. Иркутск, ул. Лермонтова, № 89-333, тел. (3952) По современным воззрениям постоянство внутренней среды организма, а отсюда и его сопротивляемость болезням, обеспечивается единой нейроиммуногормональной системой.

Однако практическая медицина не учитывает этого. В сознании медицинских специалистов глубоко укоренились убеждения, что для борьбы с инфекциями нужны только антибиотики, лечение опухолей – удел химиотерапии и лучевых методов, гормональных расстройств, аутоиммунных болезней – гормоны. При этом почти не учитывается взаимосвязь указанных выше систем. Недостаточная эффективность таких подходов при лечении хронических инфекций, аутоиммунных болезней и опухолей побудила наш коллектив искать принципиально другие способы, связанные с иммунотерапией. Но с самого начала было понятно, что сама иммунотерапия в виде иммуностимуляторов мало эффективна. И практика подтверждает это.

Однако "ищите и обрящете". Среди вторичных метаболитов растений были найдены вещества, способные не стимулировать-супрессировать, а регулировать деятельность иммунной системы. Среди них наиболее обещающим показался лигнановый глюкозид, получаемый из культивируемых опухолевых клеток растения Scorzonera hispanica, которому присвоили шифр К214. Это нетоксичное вещество, применяемое в дозах нескольких микрограмм на килограмм массы, обладало в эксперименте желаемыми свойствами:

нормализовало иммунную систему как у иммунодепрессивных животных, так и у пораженных аутоиммунным процессом.

Далее было обнаружено, что не очень распространенный сибирский вид аконита, Aconitum baicalense, продуцирует вещества, способные подобным же образом регулировать функцию эндокринной системы. Например, было показано, что негормональный препарат, названный баяконом, нормализует гормональную продукцию щитовидной железы как при гипер-, так и при гипотиреозе.

Таким образом, появилась возможность регуляции иммуноэндокринной системы.

Учитывая нетоксичность указанных средств, их действие было опробовано на добровольцах неизлечимо больных злокачественными опухолями. Так как метаболизм гормонов и компонентов иммунной системы связан с функцией печени, а она у таких людей повреждена химиотерапией, одновременно использовался ранее разработанный нами гепатопротектор салсоколлин. Многолетний опыт показал, что примерно у 25% таких больных удается значительно, от 5 до 12 лет, продлить жизнь, а у части из них опухоли вовсе рассасываются.

Использование такого подхода не ограничивается опухолями. Поддаются лечению хронические формы таких трудно излечиваемых болезней, как, например, легочный туберкулез, хламидиоз, герпес, гепатит С, системная красная волчанка, рассеянный склероз, узловой зоб. Причем используются не только названные выше препараты, но и другие средства с аналогичным механизмом действия. Большое преимущество описанных средств – их безвредность. Относительный недостаток – длительные сроки применения.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

НОВЫЕ ДАННЫЕ ПО ВЫДЕЛЕНИЮ, СТРУКТУРЕ, ИДЕНТИФИКАЦИИ

И ПРЕВРАЩЕНИЯМ ДИГИДРОКВЕРЦЕТИНА

Нифантьев Э.И., Коротеев М.П., Кухарева Т.С., Казиев Г.З., Нифантьев Н.Е.

Московский педагогический государственный университет, Москва Дигидрокверцетин, один из ярких представителей флавоноидов, в последнее время привлекает все более пристальное внимание химиков, медиков, пищевиков и других специалистов. Он обладает высокой антиоксидантной, противовоспалительной и капилляропротекторной активностью, в связи с чем предложено его использование в качестве медикаментозных средств и пищевых добавок. На сегодняшний день запатентовано несколько вариантов его выделения из комлевой части древесины лиственницы с использованием легкодоступных и дешевых растворителей.

Нами установлено, что значительное количество дигидрокверцетина содержится и в сучках вершинной части лиственницы, что позволяет существенно увеличить выход этого ценного продукта из отходов лесозаготовки, подлежащих уничтожению.

С использованием современных физико-химических методов: РСА, ЯМР-спектроскопии и поляриметрии нами предложен комплексный подход идентификации данного флавоноида.

Наряду с этим нами продолжены исследования и получены новые данные его химической модификации посредством региоселективного фосфорилирования P(III)-реагентами и аминометилирования по Манниху.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

СВЕРХКРИТИЧЕСКИЕ ФЛЮИДНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПЕРСПЕКТИВЫ





ИХ ПРИМЕНЕНИЯ В ХИМИИ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Архангельский государственный технический университет, Архангельск Исследования в области сверхкритических флюидных технологий (СКФТ) являются одной из важнейших мировых тенденций в области фундаментальной, прикладной науки и инновационной деятельности. Быстрое развитие данного направления связано с исключительной экономической эффективностью и экологической чистотой, соответствующей современным требованиям, сформулированным в концепции «зеленой химии». Очевидно, что одним из наиболее перспективных направлений использования сверхкритических флюидных процессов является переработка растительного сырья с использованием сверхкритических растворителей. В настоящее время в России и за рубежом внедрены СКФТ получения экстрактов низших растений, преимущественно лекарственных, с целью получения малотоннажных фармацевтических и косметических препаратов. Дальнейшее развитие исследований в этом направлении должно быть связано с революционными изменениями в технологиях химической переработки древесного сырья, являющегося перспективным источником получения громадного количества ценных продуктов в количествах от тысяч до миллионов тонн.

Так, извлечение основных экстрактивных веществ древесины методом сверхкритической флюидной экстракции позволит получать высококачественные сорта канифоли, терпены, высшие жирные кислоты и низкомолекулярные фенольные соединения, являющиеся ценным химическим сырьем для многих отраслей промышленности. Кора деревьев, не нашедшая до сих пор применения и являющаяся крупнотоннажным отходом, порождающим экологические проблемы, содержит ценные полифенолы, кислоты, суберин и бетулин (в случае березы), извлечение которых обычными методами оказывается крайне затруднительным и экономически неэффективным. Древесная зелень характеризуется особым химическим составом, наличием как биологически активных соединений (витамин С, каротин, ферменты, гормоны и т.д.), так и комплекса питательных веществ (протеины, жиры, легкоперевариваемые углеводы). Ее переработка осуществляется и традиционными методами, однако сдерживается их низкой производительностью и экологической опасностью. В связи с этим в последние годы возрос интерес к изучению возможности внедрения сверхкритических технологий переработки биомассы дерева. Исследования в этом направлении начаты в ведущих странах с развитой лесохимической промышленностью.

Предложенная нами концепция термодинамической неравновесности лигноуглеводной матрицы [1,2] позволяет рассматривать сверхкритические флюидные технологии (СКФТ) как перспективный способ переработки растительного сырья. В качестве примера нами приведены результаты экстракции сверхкритическим СО2 в присутствии модификаторов экстрактивных веществ из еловой хвои.

Исследование поведения компонентов морских водорослей в сверхкритических условиях позволило установить природу лигноподобных веществ и выделить водорослевую клечатку – энтеросорбент, обладающий высокой сорбционной способностью по отношению к тяжелым металлам, патогенным микроорганизмам и иммуномоделирующими свойствами.

1. Боголицын К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья. – Рос.хим.журн. (Ж.Рос.Хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2004. – Т.XLVIII, №6. – С. 105-123.

2. Боголицын К.Г. Структурная организация и физико-химические свойства природного лигнина / К.Г. Боголицын, А.М. Айзенштадт, Т.Э. Скребец, Д.С. Косяков // Зеленая химия в России: сб. статей. М.: Из-во МГУ, 2004. – С. 107-127.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

НОВЫЕ ДАННЫЕ О СТРОЕНИИ И БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ

ФУКОИДАНОВ – СУЛЬФАТИРОВАННЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ

БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ

Институт органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН, Москва Сульфатированные полисахариды бурых водорослей (фукоиданы) представляют собой легко доступные биополимеры, наделенные разнообразной биологической активностью.

Наиболее подробно изучены их гепариноподобные антикоагулянтные и антитромботические свойства [1], однако не меньшее практическое значение может получить их способность ингибировать воспаление, клеточную адгезию, вирусную инфекцию, ангиогенез и процесс оплодотворения [2].

С химической точки зрения фукоиданы – довольно разнородная группа полисахаридов. Их простейшие представители содержат только -L-фукозу, сульфат и ацетат, причем фукоиданы, выделенные из видов, относящихся к разным порядкам бурых водорослей, могут различаться структурой главной цепи, которая построена или из остатков 3-замещенной -L-фукопиранозы, или из чередующихся 3- и 4-замещенных таких остатков.

Даже в этом случае нативные полисахариды обычно лишены элементов регулярности за счет произвольного расположения разветвлений главной цепи и неуглеводных заместителей.

Многие фукоиданы имеют более сложный состав и главные цепи другой химической природы, построенные, например, из остатков галактозы или глюкуроновой кислоты и маннозы, где фукоза входит лишь в состав боковых цепей. Перечисленные структурные особенности делают чрезвычайно сложной проблему установления химического строения фукоиданов. Их свойства во многом определяются степенью сульфатирования, однако биологическая активность не является простой функцией плотности заряда их молекул, но критически зависит от состава и строения углеводной части и конкретного расположения сульфатных групп. Идентификация отдельных структурных элементов молекул фукоиданов, ответственных за проявление той или иной биологической активности, представляет собой актуальную, но все еще не решенную задачу.

Целью программы, осуществляемой в ИОХ РАН, является выделение фукоиданов из многих видов бурых водорослей, их структурный анализ и биологические испытания, а также синтез потенциальных олигосахаридных фрагментов фукоиданов в качестве модельных соединений при химическом и биологическом исследовании природных полисахаридов.

Спектры ЯМР синтетических олигосахаридов использовались для интерпретации сложных спектров ЯМР природных фукоиданов и продуктов их химических модификаций. С помощью химических методов структурного анализа и спектроскопии ЯМР было изучено строение фукоиданов, выделенных из Laminaria saccharina, Chorda filum, Analipus japonicus и трех представителей рода Fucus (F. evanescens, F. distichus и F. serratus). Биологические испытания этих веществ показали, что антикоагулянтные и противовоспалительные свойства полисахаридов определяются различными по структуре участками макромолекул.

1. P.A.S.Mourao // Curr.Pharm.Design. 2004. V. 10. P. 967-981.

2. O.Berteau, B.Mulloy // Glycobiology. 2003. V. 13. P. 29R-40R.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

МЕХАНИЗМ ИММУНОМОДУЛИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ

ПЕКТИНОВЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ

Пектины составляют одну из наиболее распространенных групп растительных полисахаридов наземных растений, ряда морских и пресноводных трав и отличаются структурным разнообразием. Они имеют нерегулярный блочный характер строения углеводной цепи и содержат различные макромолекулярные фрагменты линейной и разветвленной областей. Линейная область образована из участков -1,4-D-галактуронана, который составляет главную углеводную цепь пектинов. Разветвленные области пектинов представлены различными типами гетерогликаногалактуронанов, таких как рамногалактуронан I, рамногалактуронан II, ксилогалактуронан и апиогалактуронан.

Особенности строения отдельных пектиновых полисахаридов обуславливают характер их действия на иммунную систему, которое может заключаться как в стимуляции, так и в подавлении активности лейкоцитов. Накопленные к настоящему времени данные указывают на то, что иммуностимулирующее действие пектинов связано с разветвленной областью пектиновой макромолекулы. Установлено, что иммуностимулирующая активность лемнана, пектина ряски малой Lemna minor сохраняется после удаления неразветвленной части макромолекулы и утрачивается после расщепления области разветвленного апиогалактуронана.

На примере пектинов сабельника болотного Comarum palustre (комарумана), бадана толстолистного Bergenia crassifolia (бергенана), ряски малой Lemna minor (лемнана), зостеры морской Zostera marina (зостерана) и цитрусового пектина показано, что фрагмент основной галактуронановой цепи обусловливает противовоспалительное действие пектинов.

Установлено, что галактуронаны, полученные из исходных пектинов с помощью кислотного гидролиза, в концентрации 50-200 мкг/мл уменьшают адгезию нейтрофилов, стимулированную форбол-12-миристат-13-ацетатом (PMA, 1.625 мкМ) и дитиотреитом (ДТТ, 0.5 мМ).

С помощью мембранной ультрафильтрации выявлено наличие углеводных цепей с молекулярным весом свыше 300, от 100 до 300 и от 50 до 100 кДа в составе галактуронановых фракций.

Таким образом, разветвленная область и главная углеводная цепь (галактуронан) пектиновых полисахаридов опосредуют их иммуностимулирующее и противовоспалительное действие соответственно.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

КАРРАГИНАНЫ – СУЛЬФАТИРОВАННЫЕ ПОЛИСАХАРИДЫ КРАСНЫХ

ВОДОРОСЛЕЙ КАК ИНГИБИТОРЫ ТОКСИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ

БАКТЕРИАЛЬНЫХ ЭНДОТОКСИНОВ

Тихоокеанский институт биоорганической химии ДВО РАН, Владивосток Каррагинаны – сульфатированные галактаны красных водорослей – характеризуются структурным разнообразием, широко используются в пищевой промышленности, и относятся к растворимым пищевым волокнам, выполняющим важную роль в регулировании гемостаза.

Результаты интенсивных исследований биологической активности каррагинанов в настоящее время позволяют рассматривать эти полисахариды не только как пищевые ингредиенты, но и фармакологические препараты.

Установлена структура каррагинанов, выделенных из представителей широко распространенных в дальневосточных морях красных водорослей семейств Gigartinaceae и Tichocarpaceae. Показано влияние условий обитания водорослей и стадии их развития на структуру и свойства каррагинанов. Установлена связь между структурой выделенных каррагинанов, их физико-химическими характеристиками и проявлением физиологической активности: антивирусной, антикоагулирующей и макрофаг-фосфатазной.

В опытах in vivo и in vitro изучен протективный эффект каррагинана на повреждающее действие эндотоксинов (ЛПС) грамотрицательных бактерий, являющихся главным патогенным фактором грамотрицательного септического шока. Установлена возможность снижения токсического действия ЛПС на организм экспериментальных животных с помощью каррагинанов и показано, что протективный эффект зависит от структуры каррагинана, его концентрации, времени и способа введения полисахарида.

Каррагинан активирует экспрессию цитокинов ИЛ-8 и ФНО в моноцитах человека и мышей. Показано, что активация клеток каррагинаном происходит через специфические для ЛПС TOLL-подобные рецепторы, что свидетельствует о важном вкладе цитокининдуцирующей способности каррагинана в модуляцию токсических свойств ЛПС.

Установлено, что каррагинан снижает агрегацию тромбоцитов, вызванную действием на клетки ЛПС в среднем на 15%, а его воздействие на тромбоциты больных пищевыми токсикоинфекциями (ПТИ) вызывает снижение их агрегации на 30%. Установлено, что каррагинан повышает неспецифическую резистентность организма при ЛПСиндуцированной эндотоксемии.

Изучен терапевтический эффект каррагинана на течение пищевых токсикоинфекций сальмонеллезной этиологии. Пероральное введение каррагинана больным с пищевой токсикоинфекцией на фоне стандартной терапии более активно, по сравнению с контрольной группой, восстанавливает систему гемостаза (на 22%) и показатели иммунной системы (на 11%). При этом действие препарата носит модулирующий (регуляторный) характер.

Полученные данные открывают перспективы практического использования каррагинанов для снижения уровня токсемии, наблюдающейся при развитии инфекционного процесса, вызванного грамотрицательными бактериями.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

БИО- И ФИЗИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПРИРОДНЫХ

АНТРАХИНОНОВ И ПРОДУКТОВ ИХ МОДИФИКАЦИИ

Казахский национальный университет им. аль-Фараби, Алматы, E-mail: rmuz@webmail.kz Многообразие природных производных антрахинона обусловлено наличием в их структуре от одного до восьми заместителей, их природой, расположением, степенью окисленности колец. Наиболее часто в растениях встречаются соединения, содержащие или -ОН, ОСН3, СН3, СН2ОН, СНО, СООН, пренил-, углеводные заместители.

Содержание антрахинонов меняется по фазам вегетации растений, в зависимости от возраста, мест и условий произрастания. Они содержатся в растениях семейств Rubiaceae, Polygonaceae, Liliaceae, Rhamnaceae, Leguminosae и др., а также в плесенях, лишайниках, грибах, насекомых, морских животных, водорослях, меньше в червях и т.д.

Наибольшая биологическая активность выявлена у гликозидированных, димерных, восстановленных форм и антрациклиновых антибиотиков. Производные антрахинона имеют практическое значение как промышленные красители, пигменты, люминофоры, аналитические реагенты, средства химической защиты растений.

Около 60 индивидуальных и суммарных антраценовых препаратов давно и успешно используются в народной и официальной медицине различных стран. Более 400 растений семейств применяются самостоятельно или в составе различных лечебных «сборов», бальзамов, таблетированных форм. Это свидетельствует о достаточно богатой сырьевой базе для создания препаратов, действующим началом в которых могут быть различные формы антрахиноновых молекул.

Установлено их противовоспалительное, противоопухолевое, антиастматическое, антигельминтное, зудоуспокаивающее, амебицидное, бактерицидное и бактериостатическое, иммуностимулирующее, радиосенсибилизирующее, антидерматическое действие. Они используются при язвенных болезнях желудка и двенадцатиперстной кишки, при ожогах и обморожениях, являются репеллентами для термитов, гормональными и рострегулирующими средствами для растений.

Синтетические аналоги обладают более выраженной направленностью действия и более широким спектром биологической активности. Как правило, токсичность таких соединений низкая, они быстро выводятся из организма, не вызывая побочных явлений. Вышесказанное свидетельствует о перспективности скрининга БАВ в ряду производных антрахинона.

Химическая модификация целесообразна на основе заведомо биологически активных молекул, с одной стороны, и доступных – с другой. Полученные продукты могут быть использованы самостоятельно, так как проявляют разностороннюю биологическую активность, либо в качестве промежуточных веществ для дальнейших трансформаций структуры.

Показано, что биологически активные соединения можно получать в одностадийных реакциях с высокой степенью селективности, например, селективное каталитическое восстановление С=О, С=С, СС, С=N, СN и нитрогрупп и электрохимическое окисление СН3С(О)НСООН, нуклеофильный обмен С=О и ОН групп и электрофильное замещение по ароматической системе молекул.

Выявлены новые для оксиантрахинонов направления в реакциях, например, винилирование при взаимодействии с ацетиленом и его аналогами, С-гликозидирование по боковой цепи, ацилирование аминокислотами и производными кислот фосфора (III и V), получение моно- и диаддуктов с реактивами Гриньяра, -, и -сульфирования в условиях реакции сульфитирования, конденсации с образованием различного типа связи между мономерами, ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, уреидо- и тиоуреидопроизводных, получение пиримидиноантронов и пр. Комплексными биологическими исследованиями показано, что ряд азот-, серу- и фосфорпроизводных указанных выше оксиантрахинонов значительно превосходят по активности известные радиопротекторы при облучении -квантами 137Cs.

Соли сульфокислот защищают растения от действия ионизирующего излучения. В условиях пролонгирования лучевой энергии 137Cs фосфорсодержащие производные, названных выше оксиантрахинонов, способствуют более раннему и полному восстановлению процессов кроветворения и адренокортикальной системы в постлучевом периоде.

Фосфаты хризофанола и эмодина влияют на всхожесть семян, стимулируют или угнетают рост отдельных частей растений, что может найти применение в селекции и в борьбе с сорняками.

Нитро-, уреидо-, алкилтио-, сульфопроизводные и фенилгидразоны активны против возбудителей мучнистой росы огурцов, головни проса, пшеницы. Значительно активнее, по сравнению с аналогами по действию, в отношении рисового долгоносика, злаковой тли, сухой гнили картофеля.

Более 60 соединений различного типа обладают микоцидной и бактерицидной активностью, бактериостатическим и антивирусным действием. Хризофанол проявляет гормональную активность в отношении вики, салатов и других пищевых культур.

При комбинированном воздействии различными азотсодержащими производными эмодина, фисциона и хризофанола с облучением достигается 96%-ное торможение роста опухолей или полный некроз их с заменой рубцевой тканью.

Создан антидерматический препарат для лечения псориаза, герпеса, некоторых форм экземы, пригодный для лечения не только взрослых, но и детей. Препарат разрешен к медицинскому применению и промышленному выпуску министерствами здравоохранения России и Казахстана, включен в Государственные реестры двух государств.

Модификация на основе природных производных оксиантрахинона – направленное Примечание: *активности, впервые выявленные данным исследованием; **проведены дополнительные исследования. Получено более 800 новых соединений, более 460 из них изучено на различные виды биоактивности.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

БИОТЕХНОЛОГИЯ ПЕКТИНОВЫХ ВЕЩЕСТВ

С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КЛЕТОЧНЫХ КУЛЬТУР

Институт физиологии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар, E-mail: gunter@physiol.komisc.ru Культура клеток высших растений рассматривается как уникальная биологическая система, как модель для изучения физиолого-биохимических процессов, происходящих в растениях, и как инструмент для разнообразных исследований в области экологии, растениеводства, промышленной биотехнологии. В последнем аспекте культура клеток чаще всего используется для получения физиологически активных веществ для медицины, косметики, пищевой промышленности. Это направление тесно связано с исследованием культур клеток как модели для изучения вторичного и первичного метаболизма. Существенны два момента: вопервых, получение штамма-продуцента, во-вторых, оптимизация роста штамма и синтеза целевого продукта, масштабирование процесса. Продуктивность культивируемых клеток в результате клеточной селекции может значительно превышать продуктивность целых растений.

Среди соединений первичного метаболизма растений значительный интерес представляют пектиновые полисахариды. За последние годы из высших растений исследователями выделено и изучается большое число полисахаридов, обладающих ценными техническими свойствами и широким спектром физиологической активности: противоязвенной, противоопухолевой, иммуномодулирующей и т.д. Актуальной задачей является поиск эффективных источников сырья, методов выделения и модификации с целью получения полисахаридов с заданными свойствами и структурой. Кроме того, существует проблема стандартизации, касающаяся химического состава и биологической активности полисахаридов, выделенных из нативных растений. Обе проблемы могут быть успешно решены с помощью биотехнологических методов получения полисахаридов, в частности, с использованием культуры растительных клеток.

Многие исследования по изучению структуры и биосинтеза полисахаридов клеточных стенок растений выполнены на культурах клеток. Полисахариды, выделенные из клеточных стенок культивируемых in vitro клеток, представлены теми же полисахаридами (с подобной структурой), которые обнаружены в интактных растениях. Кроме того, клеточные суспензии секретируют в культуральную среду полисахариды подобные нецеллюлозным полисахаридам клеточной стенки. Экстрацеллюлярные полисахариды могут служить легко получаемой моделью для изучения всех нецеллюлозных полисахаридов, которые идентифицированы в клеточной стенке.

Нами разработаны биотехнологические подходы для получения физиологически активных полисахаридов с определенной структурой и свойствами с использованием клеточных культур.

Получены новые клеточные культуры (смолевки обыкновенной, смолевки татарской, ряски малой и пижмы обыкновенной), высокопродуктивные в отношении биомассы и синтезируемых полисахаридов. Впервые проведен сравнительный анализ качественного и количественного состава полисахаридов каллусных культур и интактных растений смолевки, ряски, пижмы, в результате которого показано, что дедифференцированные клетки in vitro могут продуцировать образцы пектинов, близкие (клетки смолевки и пижмы) или отличные (клетки ряски) от пектинов интактных растений. Установлено, что в середине экспоненциальной фазы роста клеток синтезируется пектин, содержащий главную линейную углеводную цепь и разветвленные участки макромолекулы. Показано, что условия культивирования (содержание в питательной среде ауксина, сахарозы, кальция, азота, фосфата и ультрафиолетовое облучение) влияют на содержание и на моносахаридный состав полисахаридов, что дает возможность регуляции роста клеточных культур и биосинтеза ими полисахаридов.

Регуляция процесса продуцирования полисахаридов с помощью клеточных культур и селекция высокопродуктивных линий позволит целенаправленно получать полисахариды, имеющие ценные технические свойства и обладающие физиологической активностью, создавать на основе полисахаридов новые функциональные продукты питания, снижающие риск возникновения ряда заболеваний, получать адъюванты для пероральной иммунизации людей и животных.

Работа поддержана грантами РФФИ, поддержки ведущих научных школ, Президиума РАН «Молекулярная и клеточная биология», интегративным грантом УрО РАН и СО РАН.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ЭКДИСТЕРОИДСОДЕРЖАЩИЕ РАСТЕНИЯ: РЕСУРСЫ, ИСПОЛЬЗОВАНИЕ

И ПЕРСПЕКТИВЫ СОЗДАНИЯ НОВЫХ АДАПТОГЕННЫХ СРЕДСТВ

167982, г. Сыктывкар. ул. Коммунистическая, д.28. E-mail: volodin@ib.komisc.ru Разработана стратегия скрининга растений региональных флор на содержание экдистероидов, основанная на принципах хемосистематики и использования современных физико-химических методов анализа и биотестов. Проведен широкий скрининг растений Европейского Северо-Востока России и выборочный скрининг флор Южного Урала, Северного Кавказа, Западной Сибири, Российского Дальнего Востока и Китая, позволивший выявить ряд перспективных видов растений с повышенным содержанием экдистероидов.

Проведено сравнительное исследование состава и динамики содержания экдистероидов в дикорастущих и культивируемых видах растений из родов Silene (Caryiophylaceae), Chenopodium (Chenopodiaceae), Serratula и Stemmacantha (Asteraceae).

Создана коллекция культур растительных клеток и выявлены особенности образования экдистероидов в культурах клеток, полученных из растений с высоким (Serratula coronata), умеренным (Stemmacantha carthamoides) и низким (Ajuga reptans) содержанием этих соединений. Показано, что обработка метилжасмонатом (трансдуктор сигнала растениепатоген) приводит к увеличению общего пула экдистероидов в клеточных культурах.

Получены штаммы суспензионных культур клеток, селективно продуцирующих либо 20-гидроксиэкдизон, либо инокостерон, что открывает перспективы их биотехнологического использования.

Разработаны научные основы технологии получения новой экдистероидсодержащей субстанции «Серпистен» адаптогенного действия из надземной части растений Serratula coronata. Обнаружены выраженный актопротекторный, противоишемический и противодиабетический эффекты. Показан вклад отдельных компонентов экдистероидной фракции в адаптогенное, анаболическое и антиоксидантное действие субстанции. Полученные данные свидетельствуют о перспективах использования фитоэкдистероидов в практике гериатрии, а также для лечения и профилактики заболеваний у лиц, занятых в неблагоприятных условиях труда, а также проживающих в условиях Севера.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

ЭПОКСИДОВ МОНОТЕРПЕНОИДОВ

Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск Изучены внутри- и межмолекулярные взаимодействия эпоксидов 3-карена, камфена, и -пиненов, вербенола, вербенона, напола и миртеналя на алюмосиликатных катализаторах.

Показано, что эпоксидирование двойных связей монотерпеноидов позволяет как вовлечь в каталитические превращения ранее инертные субстраты, так и проводить уникальные превращения с получением неизвестных ранее оптически активных соединений.

Обнаружено, например, что эпоксид -пинена образует с салициловым альдегидом полигетероциклическое соединение, состоящее из четырех-, пяти-, шести- и семичленных циклов. При взаимодействии эпоксида вербенона с алифатическими и ароматическими альдегидами получены оптически активные -кетоспирты и -дикетоны, которые могут рассматриваться в качестве перспективных предшественников в асимметрическом синтезе сложных оптически активных соединений.

В результате реакции эпоксида -пинена и акролеина образуется карбальдегид, а также пара изомеров – необычных трициклических спиросоединений, которые являются продуктами присоединения двух молекул альдегида к эпоксиду.

Внутримолекулярные превращения эпоксида ()-миртеналя приводят к скелетным перегруппировкам пинанового остова, в результате чего образуются оптически активный диальдегид, являющийся аналогом камфоленового альдегида, альдегиды с п-ментановым остовом и необычный оптически активный альдегид с бицикло[3.2.1]октеновым остовом.

Путь изомеризации эпоксида напола на глине зависит от температуры реакции. Основными продуктами изомеризации на холоду являлись диолы с п-ментановым остовом и оксиальдегид с циклопентеновым кольцом, а при комнатной температуре – соединения с гидрированным бензофурановым остовом.

При взаимодействии эпоксида вербенола с ароматическими альдегидами основными продуктами реакции являются замещенные бензо[d][1,3]диоксины.При переходе от ароматических альдегидов к алифатическому кротоновому альдегиду появляется новый путь реакции. Помимо соединения с бензодиоксиновым остовом получена смесь диастереомеров с хроменовыми остовами.

Реакция транс-3,4-эпоксикарана с -метилакролеином приводит к образованию бициклического альдегида, ацеталя и в небольшом количестве каран-3,4-диола.

Взаимодействие 2,3- и 6,7-эпоксидов цитраля с малононитрилом в присутствии оснвного цеолита Cs приводит к образованию в качестве основных продуктов динитрилов с нераскрывшимся эпоксидным кольцом. В кислых средах эпоксидинитрилы, полученные из 6,7-эпоксицитраля, превращаются, в зависимости от природы используемого кислотного катализатора, либо в производные тетрагидрофурана, либо в ациклические полиены, содержащие гидроксильную и нитрильные группы.

Реакции эпоксидов - и -пиненов и камфена с уксусным ангидридом на алюмосиликатных катализаторах приводят к различным продуктам скелетных перегруппировок – моно- и диацетатам с пяти- и шестичленными кольцами, а также норборнановым и пинановым остовами.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ДРЕВНИЕ ТЕКСТИЛЬНЫЕ КРАСИТЕЛИ: ИСТОРИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ

*Национальный технический университет «Харьковский политехнический институт»

61002, Харьков, Украина, E-mail: vitalius2002@ukr.net **Музей археологии и этнографии Слободской Украины Харьковского национального университета Проблема научной атрибутации археологической органики – одна из остро стоящих проблем в современной мировой и национальной археологической науке. В 1950-е гг.

С.Ф.Федорович публикует «Методику исследования археологических тканей», где очерчивает приоритетные направления исследований текстиля: изучение структуры ткани и волокна, микрохимическое определение происхождения волокон и исследование красителей [1].

В последующие годы историки, изучая археологический текстиль, обращались к разным аспектам проблемы: исключительно источниковедческих. Но периодически все же появлялись работы, в которых делалась попытка исследовать сами ткани: определить их состав, технику тканья, исследовать красители. Параллельно этому направлению развивалось реставрационное направление, поскольку консервационно-реставрационные работы всегда предшествовали историческим исследованиям тканей. Кроме того, для более успешной работы с таким хрупким источником именно реставратору приходится применять различные методы естественных наук. В 1996 г. Центр исследования исторических и традиционных технологий Российского научно-исследовательского института культурного и природного наследия РАН применил спектрофотометрический метод изучения красителей [2].

Характерная особенность исследований последних времен – комплексность методов, которые применяются для одной группы артефактов одного времени.

Сохранение и научная атрибутация археологического текстиля – проблема, для Украины, новая и широко не изученная. Наряду с этим, в процессе археологических раскопок последних лет накоплен большой фактический материал, который требует научной атрибутации.

С 1997 года и по настоящее время нами было исследовано около 50 образцов древнего археологического текстиля на предмет состава текстильных красителей. Для исследования было отобрано образцы из памятников: от VП в. до н.э. и по ХVП в.н.э.

В результате были идентифицированы как текстильные красители: резеда, марена, китайские желтые ягоды (вонгши), индиго, пурпур; протравы: соли алюминия и железа (с применением резеды, марены) [3].

Настоящая работа знакомит с последними исследованиями текстильных красителей, полученных в результате изучения археологических памятников Украины (Крыма, Харьковщины, Полтавщины) и разного исторического периода: от первых веков нашей эры по золотоордынское время.

1. Федорович Е.Ф. Методика исследования археологических тканей // Сов. Археология. – 2. Голиков В.П., Пшеничникова Е. А. Исследование шерстяной ткани ХVП в. из Зарядья // Труды музея истории города Москвы. – 1996. – Вып. 9. – С. 153-155.

3. Крупа Т.М. Застосування методів природничих наук при дослідженні археологічного текстиля IV ст. до н. е. - IV в. н. е. (на прикладі матеріалів Криму) // Археологія. – ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

СТРУКТУРА, СВОЙСТВА

И ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ

РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ЛИГНИНЫ СТЕБЛЕЙ ХЛОПЧАТНИКА

Институт химии растительных веществ им. акад.С.Ю.Юнусова АН РУз, Ташкент, E-mail: botir@bk.ru На содержание лигнинов были исследованы сорта хлопчатника: дикая форма мексиканского хлопчатника, средневолокнистый сорт 108-Ф, Ташкент-1, Ташкент-6, С-4880 и тонковолокнистый сорт С-6080. Одним из методов выделения лигнина из растений в малоизмененном виде и с хорошим выходом является экстракция смесью диоксан : вода (9:1) в присутствии каталитических количеств соляной кислоты-диоксанлигнин (ДЛА). Как видно из табл.1, больше всего лигнина Комарова содержится в стеблях мексиканского хлопчатника, меньше всего тонковолокнистого сорта С-6030.

Для изучения строения ДЛА применен метод щелочного нитробензольного окисления (табл.2) и расщепления натрием в жидком аммиаке (табл.3). Продукты окисления анализировали методом ГЖХ.

Табл.2. Продукты щелочного нитробензолного окисления ДЛА стеблей хлопчатника (% от ДЛА) Сорта хлопчатника 1 – п-оксибензальдегид, 2 – п-оксибензойная кислота, 3 – п-кумаровая кислота, 4 – гваякол, 5 – ванилин, 6 – ванилиновая кислота, 7 – ацетогваякон, 8 – феруловая кислота, 9 – сиреневая кислота, Табл. 3. Продукты расщепления ДЛА стеблей хлопчатника натрием в жидком аммиаке 1 – фенол, 2 – п-оксифенилэтан, 3 – п-оксифенилпропан, 4 – оксифенилпропанол-3, 5 – гваякол, 6 – ванилин, 7 – ванилиновый спирт, 8 – гваяцилэтан, 9 – гваяцилэтанол-1, 10 – гваяцилпропан, 11 – гваяцилпропанол-1, Как видно из табл. 2 и 3, основными структурными единицами ДЛА являются п-кумаровые, гваяциловые и сиреневые структурные единицы в различных соотношениях, что говорит о разных структурах макромолекул выделенных лигнинов. Также проведены реакции нитрования меланжом, выделенных диоксанлигнинов и их продуктов окислительного и восстановительного расщепления.

Результаты биологических испытаний показывают, что они также являются стимуляторами роста семян хлопчатника.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

СИНТЕЗ НОВОГО ХИРАЛЬНОГО ЛИГАНДА

ДЛЯ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО КАТАЛИЗА

НА ОСНОВЕ КАМФОРОХИНОНА

Энантиоселективный металлокомплексный катализ является наиболее эффективным из всех возможных способов создания оптически активных соединений. Крупнейшие достижения в этой области связаны с синтезом высокоэффективных хиральных лигандов для металлокомплексных катализаторов.

Данная работа посвящена синтезу нового хирального несимметричного лиганда на основе ()-камфорохинона.

Ранее было установлено, что в ходе прямой конденсации камфорохинона и этилендиамина образуется циклический бис-имин1. Поэтому в качестве стартового объекта был выбран 2-экзо-гидроксиборнанон 2, полученный из камфорохинона 1 по известной методике2:

Схема синтеза целевого лиганда 4 включает получение на первой стадии хирального моноимина 3 и далее его конденсацию с салициловым альдегидом:

OH OH OH

Литература 1. Адаменко Е.Н., Пантелеева М.В., Фролова Л.Л., Кучин А.В. Синтез оптически активных азотсодержащих гетероциклов на основе камфорохинона // VIII Молодежная школа-конференция по органической химии. Казань, 2005. С.176.

2. Fleming I., Woodward R.B. Exo-2-hydroxyepicamphor // J. Chem. Soc. (C) Org. 1968. P.

1289-1291.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

СИНТЕЗ АЛКИЛ- И АРИЛПРОИЗВОДНЫХ АЛКАЛОИДА АНАБАЗИНА

Республика Казахстан, Кокшетауский госуниверситет им.Ш.Уалиханова Факс: 8(3162)255583, E-mail: universi@kokshetau.online.kz Несмотря на то, что некоторые алкалоиды известны уже с начала XIX столетия, интерес к этому классу соединений до сих пор велик. Алкалоиды давно уже составляют существенную часть арсенала медицины, и эта часть пополняется до последнего времени новыми открытиями. Широко известны алкалоиды из класса аминов гетероциклического ряда, а именно: пиридиновые гетероциклические амины. Многие вещества этого ряда природных соединений являются биологически активными веществами. Природные гетероциклические соединения, в том числе и анабазин, являются исходными веществами для синтеза практически важных биологически активных соединений, имеющих в составе молекул различные функциональные группы, усиливающих биологически активные свойства. Известно, что анабазин, относящийся к классу бигетероциклических аминов, обладает инсектицидным и антигельминтным свойствами. В связи с этим в последние годы всё большее значение приобретают работы в области синтеза разнообразных производных анабазина.

Используя реактивы Гриньяра проведены реакции алкилирования и арилирования анабазина. Анабазин имеет строение -пиперидил--пиридина, то есть относится к ряду азотистых бигетероциклов. В проводимых нами реакциях алкилирования и арилирования участвует иминогруппа пиперидинового кольца.

В ходе реакции атом водорода иминогруппы пиперидинового кольца анабазина замещали на магнийгалоид, получая, таким образом, магнийорганическое соединение – N-магнийгалоиданабазин. В качестве галоидов использованы иодид и бромид.

Как и все реактивы Гриньяра, магнийгалоид-группу на алкильный или арильный радикалы.

В результате эксперимента получены следующие N-алкил- и N-арилпроизводные анабазина: N-этиланабазин и N-бензиланабазин:

ИК-спектроскопии.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ СЕСКВИТЕРПЕНОВОГО ЛАКТОНА САНТОНИНА

Республика Казахстан, Кокшетауский госуниверситет им.Ш.Уалиханова Факс: 8(3162)255583, E-mail: universi@kokshetau.online.kz Известно, что многими исследователями продолжаются изучения реакционной способности в ряду сесквитерпеновых лактонов из класса эвдесмановых типа – сантонина. Природные сесквитерпеновые лактоны, в том числе и сесквитерпеновый лактон сантонин является исходным веществом для синтеза практически важных биологически активных соединений, имеющих в составе молекулы разнообразные полифункциональные группы, например, гидрокси-, винилокси-, ацетальные-, амидные. Наличие таких групп усиливают биологически активные свойства. Известно, что сантонин, относящийся к эвдесмановым сесквитерпеновым лактонам, обладает антибактериальным и антигельминтным свойствами. С другой стороны, изучение реакционной способности сантонина представляет и теоретический интерес, так как в составе его молекулы имеются карбонильная группа, -лактонный цикл и двойные связи С=С в эвдесмановом кольце.

В наших исследованиях использованы такие реагенты, как -аминоэтанол и виниловый эфир моноэтаналамина. Участие названного аминоспирта и винилового эфира моноэтаноламина открывает пути изучения свойств этих соединений при конденсации сесквитерпеновым лактоном. В молекулах -аминоэтанола и винилового эфира моноэтаноламина содержатся первичная аминная группа, а также в составе молекулы винилового эфира моноэтаноламина имеются винилоксигруппа. В молекуле сантонина имеются карбонильная группа (С=О) в эвдесмановом цикле и лактонный цикл. Нами продолжено изучение химических свойств винилового эфира моноэтаноламина, сантонина и -аминоэтанола в различных условиях, т.е используя различные органические растворители и катализаторы (алкоголяты). Чаще всего в реакции конденсации принимает участие первичная аминная группа винилового эфира и этаноламина. Таким образом, нами проведены химические превращения сесквитерпенового лактона – сантонина действием винилового эфира моноэтаноламина и -аминоэтанола. При взаимодействии сантонина с -аминоэтанолом и винилового эфира моноэтаноламина образуются соответствующие замещенные амидопроизводные сантонина.

4. H2NCH2CH2OCH=CH Как видно их схемы, реакции подвергаются лактонный цикл молекулы сантонина и первичные аминогруппы -аминоэтанола и винилового эфира моноэтаноламина. При взаимодействии реагентов (1,2 и 4) происходит раскрытие лактонного кольца сантонина. Эти измеХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар, нения в молекулах сантонина, -аминоэтанола, винилового эфира моноэтаноламина подтверждают ИК-спектры соединений. При анализе ИК-спектров полученных соединений видно, что сохраняется карбонильная группа (С=О) в эвдесмановом цикле, валентные колебания которой лежат в области 1660-1640 см-1. Наблюдается появление полосы поглощения в области 3400-3390 см-1, характеризующей гидроксильные группы, и валентных колебаний в области 1200,1560-3330 см-1 соответствующих амидогруппы соединений (3,5). В ИК-спектрах соединений (3,5) валентные колебания в области 1780-1765 см-1, характерные для -лактонного цикла, исчезают. Для подтверждения строения полученных соединений наряду с определением элементного состава молекул и исследованием характерных групп были сняты ИК-спектры. Поглощение в области 1560,3360-3300 см-1 соответствует валентным колебаниям амидогрупп, а 1210-1200 см-1 – винилоксигрупп (-О-СН=СН2). В области 1630-1610 см-1 обнаруживаются валентные колебания С=С, т.е. винильная группа (-О-СН=СН2) идентифицируется по характеристическим валентным колебаниям связи С=С и деформационным колебаниям связи С-Н. В обоих случаях спектры показывают области поглощения 1610 и 1415 см-1.

Аналогичные валентные колебания наблюдаются в ИК-спектрах поглощения амидоэфира на основе моноэтаноламина: полосы 1550, 3290 см-1 соответствуют валентным колебаниям амидогруппы и появляются полосы поглощения в области 3400-3390 см-1, характерные гидроксигруппы (-ОН).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ПРЕВРАЩЕНИЯ ТЕРПЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СВЕРХКРИТИЧЕСКИХ

УСЛОВИЯХ. ТЕРМИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ -ПИНЕНА В СПИРТАХ

Аникеев В.И.*, Ермакова А.*, Кожевников И.В.**, Микенин П.Е.*, Чибиряев А.М.** *Институт катализа им. Г.К. Борескова, Новосибирск, СО РАН **Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, СО РАН Жидкости в сверхкритическом состоянии приобретают ряд особых физико-химических свойств, что отражается не только в резком увеличении скоростей протекающих реакций, но и может способствовать реализации новых, ранее не описанных превращений. Эти особенности сверхкритических растворителей позволяют рассматривать их как новые, высокоэффективные реакционно-способные среды для проведения химических превращений.

Применительно к терпеновым соединениям влияние сверхкритических условий на скорость и направление этих реакций совершенно не изучено. Известны лишь единичные примеры каталитического гидрирования в сверхкритическом СО2. Нет никаких сведений по способам термической изомеризации в сверхкритических флюидах терпеновых углеводородов – составных компонентов различных видов скипидаров, являющихся многотоннажными продуктами лесохимической и целлюлозно-бумажной промышленности.

Целью работы являлось исследование термической изомеризации -пинена и лимонена в сверхкритических спиртах (метаноле, этаноле и 1-пропаноле) и воде, изучение влияния сверхкритической среды на скорость и селективность превращения, выявление зависимости скорости реакции от температуры и давления, поиск возможностей для реализации новых направлений превращения.

В ходе исследований впервые проведена термическая изомеризация -пинена в сверхкритических растворителях (этаноле, метаноле и 1-пропаноле). Установлено, что термолиз -пинена в сверхкритических спиртах приводит к образованию тех же продуктов, как и в случае газофазной и жидкофазной термической изомеризации. Вместе с тем, проведение превращения в сверхкритическом растворителе позволяет повысить скорость на несколько порядков при сохранении избирательности реакции по лимонену и изомерным аллооцименам, максимальное содержание которых составляет 52% и 38% соответственно.

Показано, что эффективными параметрами, управляющими скоростью реакции, являются температура и давление. Сравнительное изучение влияния природы растворителя на скорость термолиза позволило установить, что конверсия -пинена при одинаковых параметрах возрастает в ряду спиртов С1–С3. В диапазоне выбранных температур и давлений лимонен оказался термически более стабильным, чем -пинен, и не претерпевает заметных превращений.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРИРОВАННОГО НИКОТИНА

Институт фитохимии МОН РК,100009, Республика Казахстан, Караганда, ул. Газалиева, Алкалоид никотин не находит сколько-нибудь значительного применения по причине своей токсичности по отношению к теплокровным. С целью получения биологически активных соединений на основе этого алкалоида нами проведено его восстановление до гексагидроникотина и изучена реакция с янтарным ангидридом в апротонном растворителе с получением N-гексагидроникотинамидоянтарной кислоты:

взаимодействием которой с хлористым тионилом в пиридине был синтезирован её хлорангидрид. Последний, в свою очередь, без выделения реакцией с морфолином превращён в амид:

обладающий выраженной антипсевдомонадной активностью, превосходящей таковую для препарата сравнения гентамицина.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФАРМАКОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

ЭФИРНЫХ МАСЕЛ ЭНДЕМИЧНЫХ РАСТЕНИЙ

ФЛОРЫ КАЗАХСТАНА

Институт фитохимии МОН РК, 100009, Республика Казахстан, Караганда, ул. Газалиева, Флора Казахстана представлена более 6000 видами высших растений, среди которых 54 относятся к эндемичным, т.е. произрастающих исключительно в данном регионе и большинство из них практически не изучено на содержание биологически активных веществ.

В Институте фитохимии проводятся системные, многоплановые исследования эфирных масел растений природной флоры, их компонентного состава, выделение и идентификация моно- и сесквитерпеноидов, включая химическую модификацию их молекул, биоскрининг и выход на практически ценные соединения. При этом изучено на содержание эфирных масел 42 вида растений, из них идентифицировано 780 соединений моно- и сесквитерпенового рядов.

Так, основными компонентами эфирных масел эндемичных видов – полыни гладкой, п. Филатовой, п. тонковойлочной, п. цитварной, пижм улутавской и утесной – определены 1,8-цинеол, камфора, линалоол, неролидол, -туйон и др.

По результатам фитохимических и фармакологических исследований указанных видов растений разработаны ингаляторная и мазевая лекформы на основе эфирного масла полыни гладкой, обладающие ранозаживляющим, антимикробным, противовоспалительным действием. Мазь «Дарменин» на основе эфирного масла полыни цитварной проявила высокую противогрибковую активность в отношении возбудителей онихо- и дерматомикозов. Установлено, что эфирное масло полыни Филатовой полностью ингибирует рост всех штаммов туберкулеза. Скрининг на антимикробную активность показал, что эфирное масло полыни тонковойлочной обладает выраженной антибактериальной активностью в отношении грамположительных и грамотрицательных бактерий.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

МОНОТЕРПЕНЫ В РЕАКЦИИ ДИЛЬСА-АЛЬДЕРА

Казанский государственный медицинский университет, 420012, Казань, ул. Бутлерова, Полученный нами ранее 3-метил-3-цианоциклопропен (МЦЦП) [1] обнаружил свою синтетическую перспективность в качестве активного диенофила [2].

Среди природных изопреноидов – наиболее многочисленного и структурно разнообразного класса вторичных метаболитов – нередко встречаются соединения с циклопропановым фрагментом. 3-метил-3-цианоциклопропен, являясь синтетическим гемитерпеноидом, позволяет вводить в молекулу циклопропановый фрагмент.

Было показано, что МЦЦП в мягких условиях вступает в реакцию Дильса-Альдера и приводит к ожидаемым продуктам с высокими выходами. В качестве диеновых компонент мы выбрали широко распространенные в природе монотерпены: мерцен, аллооцимен, терпинен, нео-аллооцимен.

Установлено, что нео-аллооцимен, вступая в реакцию с МЦЦП, дает продукт с двойным содержанием еновой компоненты. Это может быть объяснено тем, что сначала происходит реакция по Альдер-еновому механизму, так как трансоидная конфигурация диена не благоприятна для конденсации по Дильсу-Альдеру, но продукт енового присоединения открывает возможность для ее протекания.

1. Латыпова М.М., Племенков В.В., Калинина В.Н., Болесов И.Г. ЖОрХ. 1984. Т. 20.

2. Руль С.В., Племенков В.В., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Апполонова С.А. ЖОрХ 1999. Т. 35. Вып. 8. С. 1151-1156.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

МОДИФИКАЦИЯ ПРИРОДНОГО ПОЛИСАХАРИДА АРАБИНОГАЛАКТАНА

АМПИЦИЛЛИНОМ

Бадыкова Л.А., Мударисова Р.Х., Борисов И.М., Монаков Ю.Б.

Арабиногалактан (АГ) – природный полисахарид, содержащийся в большом количестве в древесине хвойных пород. Высокомолекулярная природа, водорастворимость, мембранотропные и иммуномодуляторные свойства дают основание рассматривать АГ как матрицу для получения лекарственных соединений пролонгированного действия. В данной работе изучена модификация исходного АГ и его окисленных форм: полимерной (АГпол) и олигомерной (АГол) ампициллином (АМП). Окисленные формы получены при деструкции АГ пероксидом водорода и кислородом воздуха.

Результаты исследований показали, что при взаимодействии АГ и его окисленных форм с АМП образуются комплексы состава 1:1. Комплексы на основе АГол являются более устойчивыми и отличаются высоким содержанием АМП, что, вероятно, связано с наличием большого количества карбоксильных групп в составе АГол. Синтезированные комплексные соединения были выделены и очищены. Структура соединений была подтверждена данными элементного анализа, ИК, УФ спектроскопии. В ИК спектре соединения АМП с АГ, по сравнению со спектрами исходного АГ, появляются полосы поглощения: при 1774 см-1, которую можно отнести к валентным колебаниям амидной группы АМП и при 1590 и 1570 см-1, которые характеризуют валентные колебания бензольного кольца АМП.

Электронный спектр АМП имеет три максимума поглощения 260, 266 и 272 нм. В электронных спектрах полученных комплексов (растворитель – вода) максимумы поглощения сдвигаются на 15 нм в длинноволновую область в отличие от максимумов поглощения АМП.

На основании спектральных данных, модельных опытов, а также литературных данных, можно предположить, что присоединение АГ к АМП, скорее всего, осуществляется при взаимодействии аминогрупп АМП с карбоксильными группами АГ и его окисленных форм по следующей схеме:

Синтез проводили в гомогенной среде. Все полученные комплексные соединения хорошо растворимы в воде, но не растворимы в ацетоне, спиртах, эфирах.

В результате модификации получены комплексные соединения, содержащие до 30% АМП. Установлено, что температура, продолжительность реакции, концентрации реагирующих веществ не оказывают влияния на содержание АМП в комплексе. При проведении реакции имеет значение рН среды: чем выше рН, тем больше АМП входит в модифицированный препарат.

Работа выполнена при частичной финансовой помощи Фонда поддержки ведущих научных школ (грант НШ 728.2003.3), а также проекта УР.05.01.008 по научной программе Федерального агентства по образованию "Развитие научного потенциала высшей школы" и Государственной научно-технической программы Республики Башкортостан на 2005- годы (контракт 419-Х).

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

15-ОКСИ- И 15-ОКСОПРОИЗВОДНЫЕ ДИТЕРПЕНОИДА ИЗОСТЕВИОЛА

Бакалейник Г.А., Ковыляева Г.И., Милицина О.И., Катаев В.Е., Стробыкина И.Ю., Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского НЦ РАН, Казань Известно, что -галогенокетоны легко реагируют с азидом натрия, образуя -азидокетоны и, таким образом, открывают путь к синтезу вицинальных аминокетонов, аминоспиртов, гетероциклических соединений [1]. Оказалось, что в отличие от стероидов, взаимодействие метилового эфира 15-бромизостевиола (1) с азидом натрия в ДМФА приводит не к 15-азидо, а к 15-гидроксиизостевиолу (2) с предпочтительным образованием 15-(S)-диастереомера. Механизм процесса пока не ясен.

Окисление кетоспирта (2) смесью ДМСО-уксусный ангидрид привело в качестве основного продукта к метилтиометиловому эфиру (3), а дикетон (4) был получен лишь с 10%-ным выходом.

В то же время с 50%-ным выходом мы получили его реакцией изостевиола или его метилового эфира (5) с диоксидом селена в диоксане с добавлением уксусной кислоты.

Интересно отметить, что проведение этой же реакции с диоксидом селена, но в этаноле, приводит уже не к дикетону (4), а с выходом 16% к смеси селенида (6) и диселенида (7), которые были охарактеризованы методами масс-спектрометрии MALDI и спектроскопии ЯМР 13С и 1Н. Эти же селенорганические дитерпеноиды образуются и в первой реакции, но с выходом 7%.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 04-03-32133).

1. Л.Физер, М.Физер Реагенты для органического синтеза, М.: Мир, 1970. Т.3. С.451.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

РАЗРАБОТКА ЭКОЛОГИЧЕСКИ БЕЗОПАСНОГО СПОСОБА

ЭПОКСИДИРОВАНИЯ -ПИНЕНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ

ДОСТУПНЫХ И ДЕШЕВЫХ РЕАГЕНТОВ

Институт органической химии им Н.Н. Ворожцова СО РАН, Россия, 630090 Новосибирск, просп. Акад. Лаврентьева, В настоящее время очевиден успех в области тонкого органического синтеза терпеноидов. Теоретически возможно, комбинируя известные методы органического синтеза, получать практически любые известные или потенциально интересные с практической точки зрения терпеноиды. С другой стороны, если ставить вопрос о глубокой переработке значительных количеств растительного сырья (например, скипидаров), то сразу становятся очевидными недостатки известных методов трансформации терпеноидов, а именно:

1) Большое количество дорогих и зачастую опасных реагентов, необходимых для проведения синтеза. Это обстоятельство обуславливает, в частности, образование большого количества опасных и трудноутилизируемых отходов. Зачастую количество отходов на синтетической стадии в разы превышает количество полученного продукта (низкая атомная эффективность процессов);

2) Низкая селективность реакций, из-за чего требуется проведение либо тщательной и дорогостоящей подготовки реагентов и/или приходится производить разделение сложных смесей продуктов;

3) Низкие выходы целевых продуктов, обусловленные многовариантной реакционной способностью природных соединений.

Нам представляется, что разработка экологически безопасного, селективного процесса эпоксидирования терпеноидов, особенно имеющих экзоциклические двойные связи, представляет собой сложную и не решенную до настоящего времени задачу. В то же время продукты эпоксидирования терпеноидов, по нашему мнению, должны являться наиболее перспективными и универсальными, тоннажными полупродуктами лесохимии – ключевыми полупродуктами химической промышленности, основывающейся на возобновляемом сырье.

Нами разработан способ эпоксидирования -пинена (терпена, содержащего трудно эпоксидируемую экзоциклическую двойную связь) 35%-ной водной перекисью водорода в присутствии простой и активной каталитической системы, содержащей полярный растворитель (метанол, диметилформамид или ацетонитрил), бикарбонатные соли (например, бикарбонат натрия), сульфат марганца и салициловую кислоту. Далее из реакционной смеси извлекается неполярным растворителем (петролейным эфиром, нефрасом, гексаном) эпоксид -пинена вместе с непрореагировавшим -пиненом. Полученный раствор концентрируется упариванием растворителя. Эпоксид -пинена выделяется из концентрата (эпоксида-сырца) вакуумной разгонкой. Выход эпоксида -пинена составляет до 76% на взятый и до 87% на израсходованный -пинен. Соотношение транс- и цис-2,10-эпоксипинанов составляет ~3-3.5:1 и близко к таковому при использовании “классических” эпоксидирующих реагентов (например, надкислот).

Разработанная каталитическая окислительная система отличается высокой активностью и селективностью. В настоящий момент производится её апробация на других терпеновых соединениях.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – IV ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Сыктывкар,

СИНТЕЗ АМИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ РОДИНА g

Белых Д.В.*, Мальшакова М.В.*, Буравлев Е.В.*, Паршукова Н.Н.**, Кучин А.В.* **Сыктывкарский государственный университет, Сыктывкар Порфириновые соединения оказались эффективными фотосенсибилизаторами (ФС) для фотодинамической терапии (ФДТ) различных заболеваний, в том числе онкологических.

В качестве ФС перспективными считаются различные производные хлорофилла (а). Аналогичными свойствами могут обладать и производные хлорофилла (b). Эти природные хлорины менее доступны, по сравнению с соединениями (а)-ряда, поэтому их химия и физиологическая активность относительно мало изучена. Тем не менее структурная близость производных хлорофиллов (а) и (b) позволяет предполагать сходную физиологическую активность. В связи с этим представляет интерес изучение химических превращений хлорофилла (b) и его производных. Известен метод синтеза 13-амидов хлорина е6, заключающийся во взаимодействии метилфеофорбида (а) с первичными и вторичными аминами [Belykh D.V., et al. Mend. Comm.

2002. p. 77-78.]. Аналогичные производные родина g7 в литературе не описаны, хотя они так же, как и амиды хлорина е6, могут рассматриваться как потенциальные ФС. В настоящей работе действием различных первичных и вторичных аминов на метилфеофорбид (b) (1) синтезирован ряд вторичных и третичных 13-амидов родина g7 (2-6) (см. рисунок).

N HN N HN

Рис. Взаимодействие метилфеофорбида (b) (1) с аминами.



Pages:   || 2 | 3 | 4 | 5 |
Похожие работы:

«Министерство образования и наук и Российской Федерации ГОУВПО Мордовский государственный университет имени Н.П. Огарева Зоологический институт РАН Санкт-Петербургский союз ученых МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ ФИЗИОЛОГИИ, БИОХИМИИ И ГЕНЕТИКИ ЖИВОТНЫХ МАТЕРИАЛЫ КОНФЕРЕНЦИИ САРАНСК ИЗДАТЕЛЬСТВО МОРДОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 2005 Актуальные проблемы экологической физиологии, биохимии и генетики животных УДК 591.1: 575: 577. ББК Е А Р е д а к ц и о н н а я к о л л е...»

«ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 174 2008. Вып. 2 ФИЛОСОФИЯ. ПСИХОЛОГИЯ. ПЕДАГОГИКА УДК 159.9(092)(045) Л.П. Колчина Б.Г. АНАНЬЕВ И В.С. МЕРЛИН: ТВОРЦЫ ВЕКА (к памятным датам) Борис Герасимович Ананьев родился 1 августа 1907 г. во Владикавказе. После окончания средней школы он поступил в Горский педагогический институт. В то время в институте работал доцент педологии Р.И. Черановский, который в 1925 г. организовал кабинет педологии. К научной работе в этом кабинете был допущен ряд студентов,...»

«PЕТИНОИДЫ Альманах Выпуск 29 Бабухинские чтения в Орле 4 – 5 июня 2009 г. Материалы 7-й Всероссийской научной конференции Москва ЗАО Ретиноиды 2009 1 Альманах Ретиноиды – это непериодическое тематическое издание, содержащее публикации об экспериментальных и клинических исследованиях отечественных лекарственных препаратов дерматотропного действия, материалы, отражающие жизнь ЗАО Ретиноиды, а также сведения об истории медицины в сфере фармакологии, физиологии, гистологии. Альманах адресован...»

«PЕТИНОИДЫ Альманах Выпуск 24 Бабухинские чтения в Орле 5 – 7 июня 2006 г. Материалы 5-й Всероссийской конференции ЗАО “Ретиноиды” Москва - 2006 Альманах “Ретиноиды” – это непериодическое тематическое издание, содержащее публикации об экспериментальных и клинических исследованиях отечественных лекарственных препаратов дерматотропного действия, материалы, отражающие жизнь ЗАО “Ретиноиды”, а также сведения об истории медицины в сфере фармакологии, физиологии, гистологии. Альманах адресован...»

«ФГБУН Институт физиологии Коми НЦ УрО РАН, г.Сыктывкар, Россия (ул. Первомайская, д.50, г.Сыктывкар, Республика Коми, 167982) Телефон/факс +7(8212) 24-00-85 Институт проблем криобиологии и криомедицины НАН Украины, г.Харьков, Украина (ул. Переяславская, д. 23, г. Харьков, Украина, 61015) Телефон/факс +38(057) 373-30-84 Приглашают Вас принять участие в работе (с публикацией материалов в сборнике научных трудов) Международной заочной научно-практической конференции Теоретические и практические...»

«VII международная конференция молодых ученых и специалистов, ВНИИМК, 20 13 г. ВОДОПОТРЕБЛЕНИЕ ПОДСОЛНЕЧНИКА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ МЕСТА ЕГО РАЗМЕЩЕНИЯ В СЕВООБОРОТАХ С КОРОТКОЙ РОТАЦИЕЙ Новохижний Н.В., Коваленко А.М., Тимошенко Г.З., Коваленко А.А. 73483, Украина, г. Херсон, пгт. Надднепрянское Институт орошаемого земледелия НААН Украины izpr_ua@mail.ru Представлены результаты исследований по изучению влияния места размещения подсолнечника в короткоротационных севооборотах и систем основной...»

«Уральский научно-практический центр радиационной медицины Федеральное медико-биологическое агентство Челябинская государственная медицинская академия Южно-Уральский научный центр РАМН ХРОНИЧЕСКОЕ РАДИАЦИОННОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ: ЭФФЕКТЫ МАЛЫХ ДОЗ Тезисы докладов IV международной конференции 9-11 ноября 2010 года, г. Челябинск, Россия Международные партнеры: Европейская Комиссия Международная комиссия по радиологической защите Научный комитет ООН по действию атомной радиации Министерство энергетики США...»

«Правительство Москвы Комитет по Культуре Евроазиатская региональная ассоциация зоопарков и аквариумов Московский государственный зоологический парк ЗАО Аква Лого ПРОБЛЕМЫ АКВАКУЛЬТУРЫ М ОСКВА – 2005 1 ПРАВИТЕЛЬСТВО М ОСКВЫ КОМ ИТЕТ ПО КУЛЬТУРЕ GOVERNMENT OF MOSCOW COMMITTEE FOR CULTURE ЕВРОАЗИАТСКАЯ РЕГИОНАЛЬНАЯ АССОЦИАЦИЯ ЗООПАРКОВ И АКВАРИУМ ОВ EUROASIAN REGIONAL ASSOCIATION OF ZOOS & AQUARIUMS М ОСКОВСКИЙ ЗООЛОГИЧЕСКИЙ ПАРК MOSCOW ZOO...»

«Факультет биотехнологий и ветеринарной медицины Декан факультета д.с.х.н. Николаев Сергей Иванович Зам. декана Будтуев Олег Валерьевич тел. 41-14-10 41-16-13 Специальность Ветеринария Основные дисциплины: • Анатомия домашних животных; • Ветеринарная и клиническая фармакология, токсикология; • Патологическая анатомия секционный курс и судебная ветеринарная экспертиза; • Ветеринарная хирургия; • Акушерство, гинекология, биотехника размножения животных; • Ветеринарно-санитарная экспертиза с...»

«ПСИХОТЕРАПИЯ И ПСИХОКОРРЕКЦИЯ УДК 355.23 : [615.851.13 + 159.9] А.Г. Чудиновских О РОЛИ ПРОФЕССОРОВ КАФЕДРЫ ДУШЕВНЫХ И НЕРВНЫХ БОЛЕЗНЕЙ ВОЕННО-МЕДИЦИНСКОЙ АКАДЕМИИ И ИХ УЧЕНИКОВ В СТАНОВЛЕНИИ МЕДИЦИНСКОЙ ПСИХОЛОГИИ И ПСИХОТЕРАПИИ В РОССИИ Военно-медицинская академия им. С.М. Кирова, Санкт-Петербург В становлении отечественной психологии ведущая роль принадлежит профессорам кафедры душевных и нервных болезней Военномедицинской академии (Медико-хирургической академии, СанктПетербург). История...»

«предварительное облучение сухих семян гамма-источником приводило к повышению их устойчивости к воздействию высоких температур. Труды IX Международной крымскоймогут быть использованы при разработке способов повышения Полученные результаты конференции Космос и биосфера 2011 жизнеспособности семян, экспонируемых в условиях открытого космоса в рамках проведения При цитировании или перепечатывании ссылка обязательна. научных экспериментов Биориск-МНС, Экспоуз и Фобос-Анабиоз. Адрес этой статьи в...»

«1 Электронная тайга Югры 2007, № 21, 15 июня Содержание: • Продолжаем публикацию докладов, представленных на I научноконференцию Кедровые леса в Хантыпрактическую Мансийском автономном округе-Югре: состояние, проблемы. Повышение их продуктивности. • В.Г. Креснов, В.Н. Манович, А.С. Махонин. Характеристика кедровых лесов Сибири • А.П.Петров, Е.А. Зотеева, А.В. Капралов. Кедровник Ильичевского бора Характеристика кедровых лесов Сибири В.Г. Креснов, В.Н. Манович, А.С. Махонин Запсиблеспроект,...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ ГЛАВНОЕ УПРАВЛЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ, НАУКИ И КАДРОВ Учреждение образования БЕЛОРУССКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ АГРОНОМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА ЗЕМЛЕДЕЛИЯ КАФЕДРА РАСТЕНИЕВОДСТВА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ВОЗДЕЛЫВАНИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР Сборник статей по материалам I студенческой научно-практической конференции (г. Горки, 21–22 февраля 2013 г.) Горки БГСХА УДК 631.5-035.23/. ББК 41. Т Реда к ци онна я...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА И ПРОДОВОЛЬСТВИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ ГЛАВНОЕ УПРАВЛЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ, НАУКИ И КАДРОВ Учреждение образования БЕЛОРУССКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ АГРОНОМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА ЗЕМЛЕДЕЛИЯ КАФЕДРА РАСТЕНИЕВОДСТВА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ВОЗДЕЛЫВАНИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ КУЛЬТУР Сборник статей по материалам III студенческой научно-практической конференции (г. Горки, 19–20 февраля 2014 г.) Горки БГСХА УДК 631.5(063) ББК 41.4 я Т Редакционная...»

«СОВЕТ МОЛОДЫХ УЧЁНЫХ И СПЕЦИАЛИСТОВ ФЕДЕРАЛЬНОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО БЮДЖЕТНОГО УЧРЕЖДЕНИЯ НАУКИ ГОСУДАРСТВЕННОГО НАУЧНОГО ЦЕНТРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ИНСТИТУТА МЕДИКО-БИОЛОГИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ РАН XIII Конференция молодых учных, специалистов и студентов, посвящнная 50-летию полта первого в мире врача-космонавта Егорова Б.Б. 23 апреля 2014, Москва XIII Конференция молодых учных, специалистов и студентов, посвящнная 50-летию полта первого в мире врача-космонавта Егорова Б.Б. Материалы конференции. —...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ПУТИ И ФОРМЫ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОГО ОБРАЗОВАНИЯ. СОЗДАНИЕ НОВЫХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ посвящается 80-летию со дня рождения академика РАМН Арзамасцева А.П. и 95-летию Воронежского государственного университета Материалы 5-й Международной научно-методической конференции Фармобразование-2013 г....»

«ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ – Уфа, 2008 Российская академия наук Уральское отделение, Коми научный центр, Институт химии Уфимский научный центр, Институт органической химии Российский фонд фундаментальных исследований Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ Уфа, 8-12 июня 2008 1 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ – V ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ –...»

«Приложение 3 Список публикаций сотрудников ГБОУ ВПО ТГМУ Минздравсоцразвития России по вопросам формирования здорового образа жизни 1. Андрющенко И.В., Малинина Е.В. Отношение студентов-медиков к социальной рекламе против курения // Материалы IX Дальневосточного регионального конгресса Человек и лекарство с международным участием (20-21 сентября 2012г). Владивосток.Медицина ДВ, 2012. - С.6-7 2. Балаба Я.В. Сравнительная характеристика уровня здоровья студентов в зависимости от индивидуального...»

«КРЫМСКАЯ РЕСПУБЛИКАНСКАЯ АССОЦИАЦИЯ ЭКОЛОГИЯ И МИР ТАВРИЧЕСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. В.И. ВЕРНАДСКОГО БЛАГОТВОРИТЕЛЬНЫЙ ФОНД СПАСЕНИЕ РЕДКИХ РАСТЕНИЙ И ЖИВОТНЫХ ЗАПОВЕДНИКИ КРЫМА. БИОРАЗНООБРАЗИЕ НА ПРИОРИТЕТНЫХ ТЕРРИТОРИЯХ: 5 лет после Гурзуфа МАТЕРИАЛЫ II НАУЧНОЙ КОНФЕРЕНЦИИ 25-26 апреля 2002 года, Симферополь, Крым СИМФЕРОПОЛЬ 2002 КРЫМСКАЯ РЕСПУБЛИКАНСКАЯ АССОЦИАЦИЯ ЭКОЛОГИЯ И МИР ТАВРИЧЕСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. В.И. ВЕРНАДСКОГО БЛАГОТВОРИТЕЛЬНЫЙ ФОНД СПАСЕНИЕ РЕДКИХ...»

«Всероссийская конференция молодых ученых, посвященная памяти профессора Н.Н. Кеворкова Иммунитет и аллергия: от эксперимента к клинике Организаторы конференции: Российский фонд фундаментальных исследований, Российское научное общество иммунологов, Российская ассоциация аллергологов и клинических иммунологов, Уральское научное общество иммунологов, аллергологов и иммунореабилитологов, Пермский научный центр УрО РАН, Институт экологии и генетики микроорганизмов УрО РАН, Институт иммунологии и...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.