WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Органическая химия

Курс лекций

для студентов фармацевтического факультета

Бауков Юрий Иванович

профессор кафедры химии

Белавин Иван Юрьевич

профессор кафедры химии

Российский национальный исследовательский

медицинский университет им. Н.И. Пирогова,

г. Москва

2012 2013 учебный год, 4-й семестр

1

Лекция 19(04) Поли- и гетерофункциональные соединения (III).

Гетерофункциональные соединения.

Гидроксикислоты, оксокислоты Исходный уровень к лекции 19(04) – основные классы гетерофункциональных соединений и их специфические реакции, лекция 17(02) Исходный уровень к лекции 20(05) – основные классы гетерофункциональных соединений и их специфические реакции, лекция 17(02) Гетерофункциональные соединения (III) Гидроксикислоты Классификация и основные представители Способы получения Химические свойства Отдельные представители Оксокислоты Классификация и основные представители Способы получения Химические свойства Отдельные представители Гидроксикислоты Гидроксикислоты – Классификация и основные представители одноосновные гидроксикарбоновые кислоты HO CH2 COOH CH3 CH(OH) COOH содержится участник обменных в овощах и фруктах процессов в организме CH3 CH(OH) CH2 COOH HO CH2 CH2 CH2 COOH образуется при нарушении неингаляционное обмена веществ наркотическое средство многоосновные гидроксикарбоновые кислоты OH OH

HOOCCH2CH(OH)COOH HOOC CH CH COOH

участник обменных содержится в виноградном соке, процессов в организме виноградных винах COOH HOOC CH2 C CH2 COOH OH участник цикла лимонной кислоты в организме Способы получения гидроксикислот (общие и специфические способы) Общие способы получения гидроксикислот • Замещение атомов галогена в галогенкарбоновых кислотах 2 NaOH R—CH(CH2)n COOH R—CH(CH2 )nCOONa + H2O – NaHal Hal OH хлороуксусная кислота • Восстановление оксогруппы в оксокарбоновых кислотах RCCH2CH2COOH • Присоединение воды по двойной связи ненасыщенных карбоновых кислот в случае, -ненасыщенных кислот гидроксигруппа оказывается у -углеродного атома Гидратация малеиновой и фумаровой кислот

HOOCCH CHCOOH + H2O HOOCCH2 CHCOOH

Действие статического и динамического факторов

R CH CH C OH

Специальные способы получения гидроксикислот • Цианогидринный способ из доступных -гидроксинитрилов (цианогидринов) • Гидролиз лактонов • Синтез -гидроксикислот • цис-Гидроксилирование малеиновой кислоты под действием KMnO4 или OsO

HOOC COOH OH OH

Химические свойства гидроксикислот а) свойства, характерные для карбоновых кислот и спиртов – производные по группе –СООН – – реакции по группе –OH – • В качестве примера приводится замещение на галоген групп ОН (спиртовой и входящей в состав группы СООН) в гликолевой кислоте (более полную схему ее превращений см. лекцию 16_01).

ClCH2COOH хлороуксусная • Окисление гидроксикислот до оксокислот б) специфические свойства, зависящие от взаимного расположения функциональных групп Специфические химические свойства гидроксикислот Термические и кислотно-катализирумые превращения • Образование лактидов из -гидроксикислот Лактиды – циклические эфиры, состоящие из двух и более остатков гидроксикислот, подробнее см. лекцию 17(02).

CH3CHCOOCHCOOH

2 CH3CHCOOH Гликолиды и лактиды легко полимеризуются; соответствующие полимеры (полигликолиды и полилактиды) легко гидролизуются (Н3О+, ОН–, Н2О); они используются в медицине как рассасывающиеся материалы (хирургические нити, лекарственные капсулы). • Термическое разложение -гидроксикислот в присутствии минеральных кислот • Образование лактонов (CH2)n CH Лактоны – синтез -лактонов дегидратацией -гидроксикислот синтез -лактонов реакцией циклоприсоединения Лактоны присутствуют в молоке и молочных продуктах, используются в парфюмерных композициях (фиксируют и облагораживают запахи).

– примеры наиболее известных лактонов • Образование линейных полимеров из гидроксикислот, не способных циклизоваться в лактоны (с далеко отстоящей ОН-группой) • Внутримолекулярная дегидратация -гидроксикислот при нагревании или под действием минеральных кислот

CH3 CH CH COOH CH3 CH CH COOH

преимущественно образуются, -ненасыщенные • Ретроальдольное расщепление -гидроксикислот (в щелочной среде) Гликолевая кислота НОСН2СООН – простейший представитель гидроксикислот; встречается в овощах и фруктах (свекле, винограде).

Молочная кислота СН3СН(ОН)СООН – одна из наиболее важных гидроксикислот; ее соли и сложные эфиры – лактаты.

L(+)-молочная кислота – один из продуктов превращения глюкозы (гликолиза) в организме; L-молочная кислота накапливается в мышцах при интенсивной работе, вследствие чего в них возникает характерная боль; причина ее накопления кислоты – недостаток кислорода, что вызывает восстановление пировиноградной кислоты в молочную с участием кофермента НАДН.

COOH COOH

В промышленности D,L-молочная кислота получается из лактозы, мальтозы, глюкозы при молочнокислом брожении.

o -Гидроксимасляная кислота СН3СН(ОН)СН2СООН – промежуточный продукт -окисления жирных кислот в организме; накапливается у больных сахарным диабетом, являясь предшественником ацетоуксусной кислоты (см. далее).



-Гидроксимасляная кислота (ГОМК) НОСН2СН2СН2СООН – оказывает наркотическое действие; практически нетоксична.

Применяется в виде -гидроксибутирата натрия HOCH2CH2CH2COONa как снотворное средство, а также в анестезиологии в качестве неингаляционного наркотического средства при операциях.

Внутримолекулярная дегидратация ГОМК приводит к соответствующему лактону – -бутиролактону.

o Яблочная кислота НООССН(ОН)СН2СООН – представитель гидроксидикарбоновых кислот; соли яблочной кислоты – малаты.

Содержится в незрелых яблоках, рябине, фруктовых соках.

H COOH COOH

В организме L-яблочная кислота окисляется коферментом НАД+ в щавелевоуксусную кислоту (см. далее).

Взаимопревращения стереоизомеров яблочной и хлороянтарной кислот

COOH COOH

L-(–)-яблочная кислота D-(+)-хлороянтарная кислота L-(–)-хлороянтарная кислота Винные кислоты HООССН(ОН)СН(ОН)СООН – наиболее простые и наиболее важные представители дигидроксидикарбоновых кислот;

соли и эфиры винной кислоты – тартраты.

Винные кислоты содержат два хиральных центра и должны были бы существовать в виде четырех стереоизомеров. Известны, однако, только три: энантиомеры D(+)-винная и L(–)-винная кислоты и их диастереомер – оптически неактивная мезовинная кислота.

COOH COOH

H OH HO H

HO H H OH

COOH COOH

[ ]D20 +12°, т. пл. 170 °С Отнесение к D- или L-рядам здесь проводится по верхнему в проекции Фишера центру хиральности («гидроксикислотный ключ»).

o Лимонная кислота (2-гидроксипропан-1,2,3-трикарбоновая кислота) НООССН2С(ОН)(СООН)СН2 СООН – представитель гидрокситрикарбоновых кислот; ее соли – цитраты.

Содержится в плодах цитрусовых растений, а также винограде, крыжовнике); в организме является участником цикла лимонной кислоты.

COOH COOH O

HOOCCH2 C CH 2COOH HOOCCH2 C CHCOOH + HOOCCH2 C CH2COOH

Разложение при нагревании в присутствии серной кислоты

HOOCCH2 C CH2COOH HCOOH + HOOCCH2 C CH2COOH

Конфигурационный стандарт – глицериновый альдегид D(+)-глицериновый альдегид L()-глицериновый альдегид ((S)-глицериновый альдегид) ((R)-глицериновый альдегид) • Химическая корреляция относительной конфигурации.

• Определение абсолютной конфигурации (М.А. Розанов, 1906;

И. Бийвут методом РСА на примере D-винной [(2R,3R)-2,3-дигидроксибутандиовой кислоты] HOOC*CH(OH)*CH(OH)COOH, 1951.

D,L-Система применяется в основном в химии углеводов, аминокислот и родственных соединений.

R,S-Система обозначения конфигурации (от лат. rectus правый, sinister левый) Основные правила: а) чем больше атомный номер элемента, непосредственно связанного с центром хиральности, тем старше заместитель. Если первое окружение не позволяет выбрать порядок старшинства двух или более заместителей, то рассматривают второе окружение, затем третье и т. д. Атомные номера элементов, связанных двойной и тройной связью, удваивают или утраивают;

б) молекулу энантиомера располагают так, чтобы самый младший заместитель был обращен назад (формулу Фишера перестраивают так, чтобы он оказался снизу или сверху). Если порядок старшинства остальных трех заместителей убывает по часовой стрелке, то данный изомер имеет R-конфигурацию, если против часовой стрелки, то S-конфигурацию.

COOH COOH COOH

Оксокислоты – соединения, содержащие в молекуле одновременно карбоксильную и альдегидную (или кетонную) группы.

Классификация и основные представители

C COOH CH3 C COOH CH3 C CH2 COOH

HOOC C CH 2 COOH CH3 C CH2 CH 2 COOH HOOC C CH2 CH2 COOH метаболизма действии на фруктозу углеводов минеральных кислот • Гидролиз дигалогенопроизводных • Взаимодействие галогенангидридов оксокислот с цианидами металлов с последующим гидролизом оксонитрила • Окисление гидроксикислот Специфические способы получения оксокислот • Синтез из 1,3-дитианов (циклических дитиоацеталей) 1,3-Дитиан дитиоацеталя • Сложноэфирная конденсация C2H5OOC–COOC2H5 + CH3C • Специфический синтез ацетондикарбоновой кислоты HOOC–CH2–C–CH2–COOH Химические свойства оксокислот а) свойства, характерные для карбоновых кислот – производные по группе –СООН – соли, сложные эфиры, амиды;

– производные по оксогруппе – оксимы, гидразоны и т.п.

б) специфические свойства, зависящие от взаимного расположения функциональных групп • Образование гидратов • Разложение пировиноградной кислоты • Декарбоксилирование -оксокислот Легко декарбоксилируются и другие -оксокарбоновые кислоты – щавелевоуксусная и ацетондикарбоновая.

HOOC C CH2 COOH

HOOC CH2 C CH2 COOH ацетондикарбоновая кислота Декарбоксилирование – этап кетонного расщепления замещенных эфиров ацетоуксусной кислоты • Синтез метилкетонов с использованием замещенных эфиров ацетоуксусной кислоты CH3C CHCOOC2H ацетоуксусного эфира и его алкильных производных ацетоуксусный эфир • Конденсация с сильными СН-кислотами Реакция дифункциональных или гетерофункциональных соединений по типу альдольной конденсации при катализе аммиаком или другими азотистистыми основаниями (реакция Кневенагеля) CH Метиленовые компоненты в реакции Кневенагеля Малоновая кислота Малоновый эфир Ацетоуксусный эфир Цианоуксусный эфир Малононитрил • Кольчато-цепная таутомерия CH3 C CH2 CH2 COOH Таутомерия ацетоуксусного эфира (кетонный таутомер, 92.5%) (енольный таутомер, 7.5%) Двойственная реакционная способность Некоторые реакции натриевого производного ацетоуксусного эфира и его енольной формы реакция с переносом реакционного центра Взаимодействие с FeCl3 — качественная реакция на присутствие енольной формы CH3C CHCOOC2H5 + Br2 CH3C CHCOOC2H5 CH3C CHCOOC2H o Пировиноградная кислота СН3С(О)СООН (pKa 2.49) – одно из центральных соединений в метаболизме углеводов. Ее соли – пируваты.

Восстановление пировиноградной кислоты в молочную (см. ранее).

Важны производные енольной формы • Синтез ацетилкофермента А из пировиноградной кислоты in vivo o Ацетоуксусная кислота СН3С(О)CH2СООН – представитель -кетонокислот; образуется в процессе метаболизма высших жирных кислот.

В свободном состоянии ацетоуксусная кислота – сиропообразная жидкость, при комнатной температуре медленно выделяющая СО2.

Как продукт окисления - гидроксимасляной кислоты накапливается в организме у больных сахарным диабетом («ацетоновые» или «кетоновые» тела).

-гидроксимасляная кислота ацетоуксусная кислота ацетон Большое значение в связи с вопросами таутомерии и двойственной реакционной способности имеет ее этиловый эфир – ацетоуксусный эфир (см. ранее).

Щавелевоуксусная кислота (ЩУК) НООСС(О)СН2СООН одновременно является - и -кетонокислотой; ее соли – Путем карбоксилирования пировиноградной кислоты ЩУК включается в цикл лимонной кислоты; в этом цикле она образуется при окислении L-яблочной кислоты и затем при конденсации с ацетилкоферментом А превращается в лимонную кислоту

COOH COOH COOH

HO H C O HO C CH2COOH



Похожие работы:

«Лекция: Профилактика внутрибольничных инфекций в офтальмологической клинике 2013 г. 1 Внутрибольничная инфекция (больничная, госпитальная, нозокомиальная) – любое клинически распознаваемое инфекционное заболевание, которое поражает больного в результате его поступления в больницу или обращения в нее за лечебной помощью или инфекционное заболевание сотрудника больницы вследствие его работы в данном учреждении, независимо от того, проявились симптомы заболевания в стационаре или вне его....»

«Д.И. Воронин, В.А. Кузнецов ГИМНАСТИКА И МЕТОДИКА ПРЕПОДАВАНИЯ. ДИДАКТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ СТУДЕНТОВ Нижний Новгород, 2012 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА I. СОДЕРЖАНИЕ УЧЕБНОГО МАТЕРИАЛА НА 1 КУРСЕ. 6 1.1. Лекционный материал 1.2. Лекция 1. Гимнастика в отечественной системе физического воспитания6 1.3. Лекция 2. История гимнастики 1.4. Лекция 3. Гимнастическая терминология 1.5. Лекция 4. Строевые упражнения 1.6. СРЕДСТВА КОНТРОЛЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ (1 КУРС) 1.7. САМОСТОЯТЕЛЬНАЯ...»

«Лекция-доклад академика РАН М.Я. Марова на тему: Вселенная далёкая и близкая: Структура. Происхождение. Эволюция на расширенном заседании научно-технического совета Ракетно-космической корпорации Энергия имени С.П. Королёва 11 марта 2010 года Вначале приведём некоторые вводные пояснения. Название лекции: Вселенная далекая и близкая: структура, происхождение, эволюция. При этом под термином Вселенная понимается всё то, что нас окружает. А мы находимся в одном из её абсолютно необъятных...»

«ИСТОРИЯ ОТЕЧЕСТВЕННОГО ГОСУДАРСТВА И ПРАВА обзорная лекция УДК 340(09) История отечественного государства и права обзорная лекция для студентов заочного факультета по специальности Юриспруденция / Сост. Л.Н. Булдыгерова – Хабаровск: Изд-во Тихоокеанского гос. ун-та, 2011. – 32 с. Обзорная лекция составлена на кафедре “История Отечества, государства и права”. Материал приведен в соответствии с учебной программой курса История отечественного государства и права. Используя данную лекцию при...»

«ITHEA 232 УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ДИСЦИПЛИНЫ ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ МАШИНЫ / ИНТЕРНЕТ-РЕАЛИЗАЦИЯ / Евгений Забудский Аннотация: Разработан учебно-методический комплекс дисциплины Электрические машины. Комплекс включает программу дисциплины, учебные пособия с грифом, описание и фотографии разработанных лабораторных стендов, исходные тексты компьютерных программ, техническое задание и методические материалы по курсовой работе, мультимедийные лекции, слайд-фильмы, гиперссылки на Интернет-ресурсы, etc....»

«Лекция вторая, в которой рассказывается об апробации МКЭ для расчета автомобильных аварий Никакой пророк не принимается в своем отечестве Лука (гл.5, ст.24) Итак, в прошлой лекции мы выяснили, читатель, что у консервной банки и автомобиля общее то, что деформацию обоих можно рассчитать одним и тем же методом – методом конечных элементов. И пока наши доблестные органы внутренних дел, выполняя указание из послания Президента сократить число ДТП, не покладая рук (хотел написать – голов, но...»

«1. Цели подготовки Цель – изучить особенности морфологии полевых культур и их требования к условиям произрастания, современные технологии выращивания и уборки высоких и устойчивых урожаев сельскохозяйственной продукции, сырья для перерабатывающей промышленности наилучшего качества при наименьших затратах труда и средств с одновременным повышением плодородия почвы и улучшением состояния внешней среды. Целями подготовки аспиранта, в соответствии с существующим законодательством, являются: •...»

«1 Тема 2. ЛОГИСТИЧЕСКИЙ МЕНЕДЖМЕНТ. Лекция 2.1. Администрирование логистических систем. План: Что такое логистический менеджмент. Понятие цели в общем и 1. логистическом менеджменте. Планирование в теории общего менеджмента. Планирование 2. стратегическое, оперативное в логистике. Организационные аспекты логистического менеджмента. 3. Особенности формирования линейно–функциональных, дивизиональных, матричных организационных структур служб логистики. Проблема централизации или децентрализации...»

«Лекция №16 МЕДИЦИНСКИЕ ИНФОРМАЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ (МЕДИЦИНСКОЕ ПРОГРАММНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ) ДЛЯ ИНФОРМАТИЗАЦИИ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ. ПРИМЕРЫ РЕАЛИЗАЦИИ Рис. 1. РИАМС Региональная информационно-аналитическая медицинская система предназначена для создания единого информационного пространства территориальных систем здравоохранения и ОМС. Медицинская информационая система РИАМС состоит из 8 программных комплексов (ПК): ПК Паспорт ЛПУ ПК Управление сетью ЛПУ ПК Регистр населения ПК Статистика и счета-фактуры ЛПУ...»

«2оснпол-стат Лекция 2. Основные положения статистической физики Термодинамика устанавливает соотношения между термодинамическими величинами, но не дает способа их вычисления. Эту задачу решает статистическая физика, которая объединяет методы микроскопической физики - квантовой механики и теории поля с методами теории вероятности и статистической физики для построения описания равновесных состояний макроскопических систем. (К сожалению, в физической литературе слово ”состояние” используется...»

«Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова Батыревский филиал Кафедра экономических дисциплин КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ по дисциплине Комплексный экономический анализ Составитель: кандидат сельскохозяйственных наук, доцент Баданов Геннадий Павлович Батырево - 2009 СОДЕРЖАНИЕ 1. Основы экономического анализа. Понятие об анализе хозяйственной деятельности. История становления и развития 1.2. Роль АХД...»

«Электричество и магнетизм Н.Ф. Шемяков 1 ШЕМЯКОВ Н.Ф. КУРС ЛЕКЦИЙ ПО ФИЗИКЕ Ч 2. Электродинамика Красноярск 2011 Электричество и магнетизм Н.Ф. Шемяков 2 Шемяков Н. Ф. Физика. Ч. 2 Электродинамика. Дано систематическое изложение физических основ электродинамики, электромагнитных колебаний и волн в соответствии с программой общего курса физики для технических вузов. Особое внимание уделяется раскрытию физического смысла, содержанию основных положений и понятий физики, а также практическому...»

«1. Цели учебной профильной практики. Целями учебной практики по профилю Геоморфология и палеогеография являются: 1. Закрепление теоретических знаний, полученных студентами на лекциях и семинарских занятиях. 2. Приобретение и закрепление навыков: а) полевого исследования рельефа, его скальной основы и рыхлых отложений; б) фиксации и анализа полевых наблюдений; в) полевого геоморфологического и геологического картографирования в крупных масштабах; г) полевого и камерального дешифрирования аэро- и...»

«Эта Памятка предназначена именно для Тебя. Чтобы Ты с первых дней в МИИГАиК хоть немного знал что, как и где теперь уже и в Твоём Университете. Она содержит много полезной информации: телефоны, таблицы, службы и подразделения МИИГАиК, правовую базу, необходимую для защиты Твоих интересов. И самое главное — Опыт. Опыт студентов, таких же как и Ты, только проучившихся не один год. Читай. В Памятке точно найдется информация, нужная Тебе. Содержание 1. Обращение к первокурсникам 4 2. История...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики Факультет оптико-информационных систем и технологий Кафедра оптико-электронных приборов и систем КРАТКИЙ КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ ПО ДИСЦИПЛИНЕ ВВЕДЕНИЕ В СПЕЦИАЛЬНОСТЬ (направление подготовки 200400 Оптотехника (бакалавр)) Санкт-Петербург,...»

«Преподают сегодня Братухина Анна Ивановна - ученица академика АН СССР, профессора Образцова И.Ф. и кандидата технических наук, профессора Михеева Р.А. Анна Ивановна родилась 29 ноября 1950 г. в Москве. После школы она поступила на 6-й факультет МАИ, который окончила в 1974 г. и получила диплом инженерамеханика по прочности летательных аппаратов. На кафедре 603 Анна Ивановна работает с 1974 г. В аспирантуру МАИ на кафедру 603 она поступила в 1976 г. и окончила ее в 1979 г. Анна Ивановна защитила...»

«ВЕСТНИК УДМУРТСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 153 ИСТОРИЯ И ФИЛОЛОГИЯ 2012. Вып. 4 Открытая кафедра В.С. Баевский ЭКЗИСТЕНЦИАЛИЗМ* Все началось 16 октября 2008 года. Я сидел в кафе со Станиславом Зюзько и с одной дамой. Мы пили капучино, заедали всякими вкусностями. А Станислав возьми и скажи: Вадим Соломонович, вот мы замечаем, что Вы любите экзистенциализм, Вы его часто вспоминаете, видимо, знаете. Вот хорошо было бы в курсе лекций для аспирантов послушать лекции об экзистенциализме. Я пообещал. Недавно...»

«ОСНОВЫ РИТОРИКИ Автор программы А.А. Волков Курс предназначен для студентов филологического факультета, занимающихся по специальности Риторика. В курсе выделяются три раздела: теория риторики, в который входит отчасти история риторики; общая риторика; частная риторика. Первые два разделе преподаются в виде лекций, материал третьего раздела – частная риторика изучается в спец. семинаре, так как предполагает в основном семинарские и практические занятия. Курс Основы риторики со спец. семинаром...»

«Знкомствa для сексa в укрaине Знакомства для сексса в муроме Золотой цирк россии в гомеле Игрaть в бен тен 10 онлaйн бесплaтно И расположены места для стоянки в неограниченном количестве И несмотря на завышенные цены в таких случаях хозяева предпочитают ИВАрнольд лексикология современного а Зубами является регулярное потребление пациентом продуктов в составе которых И растительный корм ни в нужно отметить что черные моллинезии Знакомства в цхинвале Знакомство в асерахани Ибель эмбриона в 2...»

«Основные понятия физики элементарных частиц Л. Б. Окунь ИТЭФ. Россия Аннотация Это несколько отредактированная расшифровка магнитофонной записи лекции, прочитанной 21 января 2009 года на семинаре П. Г. Щедровицкого в Бекасово. Лекция сопровождалась показом слайдов, которые прилагаются в виде отдельного файла. Окунь. Для того чтобы мы как-то с вами нашли общий язык, я начну с формулы E = mc2, про которую говорят, что она всем известна. Поднимите, пожалуйста, руку те, кто не видел этой формулы....»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.