WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

39

Лекция 5

ГЛАВА 1. УЛЬТРАФИОЛЕТОВАЯ (ЭЛЕКТРОННАЯ)

СПЕКТРОСКОПИЯ

1.3. Ультрафиолетовые спектры лигнинов

1.3.1. Введение

После открытия в 1927 г. Гербергом и Гиллером характеристического

УФ-поглощения растворов лигнина были получены спектры большого количества его препаратов и модельных соединений, обзор которых дан в работах Аулин-Эрдман и Джонса (1949 г.). Наиболее важные результаты этих работ – установление ароматической породы выделенных препаратов лигнина (Аулин-Эрдман) и выявление связи между поглощением в области 300–400 нм и наличием в структуре карбонильных групп или сопряженных с бензольным кольцом двойных связей (Джонс). Ланге (1944 г.), получив характеристические полосы поглощения в УФ-области при микроспектрофотометрических исследованиях тонких срезе еловой древесины, распространил вывод об ароматической природе на лигнин в древесине.

Последующие работы по УФ-спектроскопии лигнина рассмотрены и обобщены в обзорах Браунс и Браунса, и Грушникова и Елкина, и монографиях Сарканена и Людвига, Гирера.

Вместе с тем, несмотря на значительное количество работ по изучению спектров ароматических модельных соединений известного строения, попытки установить тонкую структуру производных лигнина на основе спектральных исследований не увенчались успехом. Прежде всего это связано с тем, что большинство работ базируется на рассмотрении суммарных спектральных контуров и их изменении в процессе химических преобразований.

Однако характеристические полосы в спектрах лигнина являются суперпозицией нескольких перекрывающихся индивидуальных полос, разрешить которые удается не всегда. Получаемые результаты часто оказываются неоднозначными и не единственными, а значения найденных параметров находятся в определенной зависимости от начальных условий. Однозначное решение может быть обеспечено при использовании некоторых ограничений на искомые параметры (неотрицательность спектра, предельные значения полуширин, полос поглощения и т.п.). Такую информацию можно получить при применении современных методов УФ-спектроскопии: дифференциальная и производная.

1.3.2. Природа УФ-спектра поглощения лигнинов Ультрафиолетовые спектры различных препаратов лигнина обычно очень похожие. Типичный спектр лигнина (рис. 15) внешне прост. Спектральные кривые показывают сильный максимум поглощения в области около 205 нм.

Затем поглощение при увеличении длины волны уменьшается, кривые явно имеют плечо при 230 нм, минимум около 260 нм и характерный максимум около 280 нм.

Дальнейшее плавное снижение в сторону видимой области сопровождается появлением плеча при 300–360 нм.

Исходя из того, что в настоящее время известно о строении лигнина, его спектр в первом приближении представляет собой аддитивную сумму поглощений ряда изолированных хромофорных систем, которые можно свести к пяти основным типам, приведенным на схеме 2.

Рис. 15. УФ-спектры преВ основе каждой из этих систем лежит группировка п-гидроксифенил- паратов ЛМР: 1 – сфагового пропана различной степени метоксили- мха; 2 – ели; 3 – тополя рования (гваяцильные и сирингильные единицы). Эти структурные единицы имеют, кроме того, свободный или алкилированный фенольный гидроксил.

Таким образом, общее количество различных структурных фрагментов, образующих УФ-спектр лигнина, вероятно, достигает 20–25. Природа электронных переходов, обуславливающих поглощение лигнинных хромофоров, и положение их спектральных полос становится ясным из рассмотрения спектров соединений, являющихся моделями соответствующих хромофоров.

1.3.3. Хромофоры лигнина и их проявление в УФ-спектрах Лигнин рассматривают как полимер, макромолекула которого построена из полизамещенных функциональных единиц бензола, фенольного, гваяцильного или сирингильного ряда.

Гирер с сотрудниками дали классификацию основных типов хромофорных и лейкохромофорных (способных переходить в хромофорные) систем лигнина (табл. 17).

Итак, природа лигнинов ароматическая, а значит будет наблюдаться бензоидные пара- и -полосы, а также К-полоса, отвечающая за сопряжение.

Резников выделяет 5 типов хромофоров.

Хромофор I. На рисунке 16 а представлены спектры соединений, которые могут служить моделями хромофорной системы I. Спектр 4гидроксифенилпропана (кривая 1) является характерным примером спектра простейшего хромофора данной хромофорной системы. Он содержит пара и полосы с максимумами при 221 (lg = 3,83) и 277 нм (lg = 3,21), т.е. по сравнению с бензолом эти полосы смещены на 21 нм. Аналогичные полосы Рис. 16. УФ-спектры моделей хромофоров типа I и II C C C C C C C R C C C C O C C

R R R R R R

OR' OR' OR' OR'

I II III

C C O H CH2OH C C C C CH C CH C

CH CO CH

C R O

R R R R R R

R R OR' OR' OR' OR' a b c IV V Таблица 17. Классификация основных типов хромофорных и лейкохромофорных систем лигнина Гваяцильные и сирин- Группы пирокатехина о-Хиноны Высокомолекуляргильные группировки (щелочной гидролиз) ные продукты (полимеризация, нуклеофильное присоединение) Фенольные фенилкума- о, n-Диоксистильбены о, n -Стильбенхи- Фенилкумараны, диольные единицы Бензилспиртовые груп- о, n’-, n, n’-, о, о’- Оксиарилзаме- Радикалы, стабилипы в фенольных едини- Диоксиарилметан (кон- щенные метилен- зированные резоцах; группы, отщеп- денсация) хиноны нансом (дегидрироляющиеся в виде альде- вание) гидов наблюдаются в спектре 4-гидроксифенилкарбинола (рис. 16 б, кривая 1). Это свидетельствует о том, что бензильная гидроксильная группа не изменяет природы спектра, но вызывает небольшой батохромный сдвиг и рост интенсивности пара-полосы, тогда как полоса (277 нм) остается стабильной.



Из рисунка 16 а также хорошо видно, что у хромофора I при введении в о-положение к фенольному гидроксилу одной метоксильной группы наблюдается батохромный сдвиг обеих полос (кривая 2) – 228 и 282 нм. Интенсивность пара-полосы понижается (lg = 3,81), тогда как интенсивность полосы растет (lg = 3,48). Введение второй метоксильной группы вызывает гипсохромный сдвиг и снижение интенсивности обеих полос. Этот эффект, общий для всех рассматриваемых хромофорных систем, является следствием симметрии сирингильной единицы.

Хромофор II отличается от хромофора I тем, что содержит кумарановую группировку. Спектр дегидродигидродиизоэвгенола (рис. 16 в, кривая 1), моделирующего хромофор II, содержит две полосы: пара и. Это сложные полосы, образованные наложением поглощения гваяцилового и кумаранового циклов, однако общий характер спектра тождествен спектру хромофора типа I и отличается от него только небольшим батохромным сдвигом и ростом интенсивности обеих полос поглощения соответственно – макс = нм (lg = 4,23) и макс = 284 нм (lg = 3,81).

Если природа спектра и характер поглощения фенилкумарановой группировки тождественны спектру хромофора I, то по характеру спектров группировки пинорезинола, -гваяцилового эфира гваяцилглицерина и дегидродигваяцилпропана с неменьшей достоверностью можно отнести к той же хромофорной системе I.

Хромофор III. Хромофорная группировка III на первый взгляд близка к типу I, однако в ее основе лежит не бензольная, а бифенильная система, что не может не отразиться в спектре. Действительно, в спектре 2,2'-дигидроксидипропилбифенила (рис. 17 а) наряду с батохромно смещенными двумя пара и полосами появилась новая высокоинтенсивная полоса 243 нм (плечо кривой). Как показали Аулин-Эрдтман и Санден, эта полоса возникла вследствие сопряжения двух ароматических ядер и по своей природе родственна К-полосам (сопряжение). Кроме того, авторы отметили, что в растворителях, разрушающих внутримолекулярную водородную связь между 2,2'фенольными гидроксилами и тем самым выводящих бифенильную систему из копланарности, эта полоса исчезает.

Хромофор IV. Моделью этой хромофорной системы могут служить пкумаровый спирт и его метоксилированные производные (рис. 17 б, кривая 1). В спектре n-кумарового спирта пара-полосы смещены в УФ-область спектра и на рисунке не видны.

-Полоса сильно смещена в видимую область спектра и обнаруживается в виде плеча кривой при 290–300 нм. Кроме того, появилась новая высокоинтенсивная К-полоса с максимумом при 263 нм. Своим возникновением эта полоса обязана сопряжению -электронов ароматического кольца с кратной связью. Такое удлинение -электронной системы вызывает сближение молекулярных орбиталей основного и возбужденного состояний, и, следовательно, для перехода электрона на разрыхляющую -орбиталь требуется квант света меньшей энергии.

Рис. 17. УФ-спектры моделей хромофоров типа III и IV Рис. 18. УФ-спектры моделей хромофоров типа V При введении одной метоксильной группы в ароматическое кольцо обе полосы батохромно смещаются, но если -полоса становится интенсивнее, то интенсивность К-полосы понижается (рис. 17 б, кривая 2). Введение второй метоксильной группы вызывает батохромный сдвиг пара- и К-полос, а полоса ослабевает и смещается в УФ-область спектра, в результате этого она исчезает вследствие перекрывания более интенсивной К-полосой (рис. 17 б, кривая 3). Таким образом, очевидно, что высокоинтенсивная полоса с максимумом при 276 нм в спектре синапового спирта сложная и образована наложением поглощения - и К-полос.

Хромофор V. К этой хромофорной системе относятся структурные фрагменты лигнина, содержащие карбонильную группу в -положении к ароматическому кольцу, а также группировки хинонметидную и nкумарового альдегида. Спектры соответствующих моделей представлены на рис. 18 a и 18 б.

В спектре n-гидроксипропиофенона (рис. 18 a, кривая 1) имеются две полосы, расположенные при тех же длинах волн, что и в спектре 4-гидроксифенилпропана. Однако если полоса 220 нм в обоих случаях является параполосой, то интенсивная полоса 276 нм (lg = 4,02) у 4-гидроксипропиофенона сложная и образована наложением - и К-полос.

Сложность этой полосы отчетливо проявляется при рассмотрении спектра 4-гидрокси-3-метоксиацетофенона (рис. 18 a, кривая 2), где обе полосы хорошо видны:

-полоса усилилась и батохромно сместилась (макс = 305 нм, lg = 3,96), а К-полоса не изменила положения и стала немного слабее (макс = 276 нм, lg = 4,02). При введении второй метоксильной группы в ароматическое кольцо спектральная кривая аналогична кривой nкумарового спирта. Вновь возникла сложная полоса с максимумом при нм (рис. 18 a, кривая 3).

К этой же хромофорной системе относятся и структурные фрагменты n-кумарового альдегида и его метоксилированных производных. Спектры этих соединений приведены на рисунке 18 б (кривые 1, 2 и 3 соответственно). Хорошо видны закономерности, обнаруживаемые при рассмотрении спектра 4-гидроксипрониофенона и его аналогов, содержащих одну и две метоксильные группы.





Следует отметить, что происхождение К-полосы хромофора IV существенно отличается от происхождения К-полосы хромофора V, так как в последнем случае вследствие эффекта р--сопряжения при возбуждении молекулы важную роль приобретает внутриионоидная структура:

HO C HO C

Нагакура показал, что в подобных соединениях в молекуле возникают две новые молекулярные орбитали основного и возбужденного состояния, простирающиеся от заместителя – донора электронов – к заместителю – акцептору электронов. В этом случае *-переход разрешен и связан с внутримолекулярным разделением заряда, благодаря чему в электронном спектре возникают длинноволновые высокоинтенсивные полосы, которые также относят к К-полосам.

В спектре n-кумарового альдегида все полосы дополнительно батохромно смещены, так как появление кратной связи в боковой цепи, как уже отмечалось, приводит к сближению энергетических уровней основного и возбужденного состояний.

Хромофор Vc может существовать в двух формах: ортоформе (Vc1), когда фенольный гидроксил алкилирован, и параформе (Vc2), когда фенольный гидроксил свободен:

Обе формы имеют максимум поглощения при 400 нм, однако, как отмечает Харкин, параформа обладает особенно высокой интенсивностью поглощения.

Более подробную информацию о спектре параформы Vc2 приводит Стилинк, который выделил хинонметид VI. Последний обладал четырьмя интенсивными полосами поглощения с макс, равным 275, 281, 319 и 434 нм.

Хинонметид VI отличается от хромофоров Va и Vb только протяженностью -электронного моста, связывающего заместитель – донор электронов (–ОН) с заместителем – акцептором электронов (С=O). Таким образом, четыре полосы хинонметида VI представляют собой сильно смещенные в длинноволновую область спектра бензольные полосы: первые две являются пара-, третья – -, а длинноволновая полоса с макс = 434 нм представляет собой К-полосу, отвечающую переходу с переносом заряда.

Эффект алкилирования фенольного гидроксила Так как в лигнине ~70% фенольных гидроксилов в n-положении к боковой цепи алкилировано, то важно знать, как алкилирование влияет на положение основных полос поглощения. Из экспериментальных данных следует, что алкилирование оказывает различный эффект на различные спектральные полосы. Положение максимума пара-полосы при алкилировании у всех соединений практически не изменяется, однако его интенсивность несколько увеличивается, -полоса немного смещается в УФ-область спектра и ослабевает, К-полоса также ослабевает, причем у кониферилового альдегида гипсохромно смещается, а у бифенильного производного остается на месте.

1.3.4. Природа спектральных полос лигнина Известно, что препараты лигнина, выделенные различными методами, могут существенно различаться по целому ряду физико-химических характеристик. УФ-Поглощение лигнина – наиболее чувствительный критерий изменений, связанных с химическими превращениями органического субстрата.

Рассмотренные выше данные о спектрах отдельных хромофорных систем позволяют дать более глубокое истолкование спектру лигнина (см.

рис. 15). Все три спектральные полосы, найденные в УФ-спектре лигнина, – сложные полосы, обусловленные наложением поглощения пяти типов хромофорных систем. Полоса в области 200–220 нм является пара-полосой. Полоса 274–280 нм представляет собой -полосу. В спектре лигнина сфагнового мха (см. рис. 15, кривая 1) положение этой полосы обусловлено главным образом поглощением структурных фрагментов – производных n-гидроксифенилпропана. Ее батохромное смещение на 6 нм в спектре лигнина ели (см.

рис. 15, кривая 2) является следствием эффекта введения первой метоксильной группы в ароматическое ядро основных структурных фрагментов лигнина хвойных, а возвращение полосы в исходное положение в спектре лигнина тополя (см. рис. 15, кривая 3) – результат вторичного метоксилирования ароматических колец в сиреневых структурных фрагментах лигнина лиственной древесины.

Таким образом, УФ-спектр с максимумом при 275–279 нм характерен для лигнинов, состоящих, главным образом, из сирингилпропановых структурных единиц (лиственные лигнины), а спектре с максимумом поглощения при 280–282 нм для лигнинов, состоящих в основном из гваяцилпропановых мономерных единиц (хвойные лигнины). Кроме этого, интенсивность поглощения у лиственных лигнинов в этой области ниже, что объясняется более высокой массовой долей в них сирингильных единиц. Изменение поглощения при 280 нм используют при спектрофотометрическом определении лигнина в растворах.

Появление плеча в области 300–360 нм обусловлено наличием структурных единиц, имеющих сопряженные с бензольным кольцом карбонильные группы или двойные углерод–углеродные связи. Соотношение интенсивностей поглощения при 280 и 350 нм используют для оценки «степени окисленности» лигнина.

Таблица 18. Спектральные характеристики выделенных препаратов лигнина Вторичная оболочка волокна либриформа Стебли алтея:

Стебли хлопчатника:

Стебли риса:

Вместе с тем анализ литературных данных по изучению спектральных характеристик модельных соединений и препаратов лигнина выявил ряд особенностей:

– характеристические полосы в коротковолновой УФ-области (200– 320 нм) плохо разрешимы (табл. 18), ряд перекрытых полос остается незамеченным, различия в УФ-спектрах при изменении структуры соединения наиболее заметно отражаются лишь в длинноволновой – отсутствует единая интерпретация спектральных полос, одни и те же характеристические полосы относятся разными авторами к различным частям молекулы.

Все это стимулировало разработку новых, наиболее информативных приемов УФ-спектроскопии применительно к химии лигнина. При этом во внимание принимался тот факт, что рассмотрение суммарных контуров оказывается недостаточным для глубокого понимания протекающих химических процессов. Крайне полезной как в плане аналитики, так и для выяснения механизмов химических превращений лигнина оказывается информация, получаемая от выявления и интерпретации индивидуальных полос поглощения.



Похожие работы:

«Алгебры Клиффорда и спиноры Широков Д. C.1 Научно-образовательный центр Математический институт им. В. А. Стеклова Российской академии наук 13 ноября 2011 г. 1 Вопросы, замечания, указания на ошибки и неточности просьба отправлять на shirokov@mi.ras.ru Данный материал является конспектом лекций, которые читаются автором в рамках Научно-образовательного центра при Математическом институте им. В.А.Стеклова РАН (осень 2011 года). Предложенный материал не является окончательным вариантом и от...»

«1. Курс лекций Тема 1. Реклама в системе маркетинга 1.1. История возникновения и место рекламы в системе маркетинга - История рекламы Реклама (от лат. Слова reclamare - выкрикивать) – любая информация о товаре, услуге, идее или начинании, юридическом или физическом лице, как правило оплаченная, с целью формирования и поддержания к ним интереса и способствующая их продвижению на рынке, не персонально ориентированная, поддающаяся от лица конкретного идентифицируемого рекламодателя, размещенная...»

«ФРЭНК ХОРВИЛЛ О ПОДГОТОВКЕ СПОРТСМЕНОВ 2012 1 января 2012 г., в возрасте 84 лет, ушёл из жизни легендарный тренер сборной Великобритании Фрэнк Хорвилл. Хорвилл был основателем Британского клуба под названием British Milers' Club (BMC), а также основателем теории 5-ти темпов, широко известной во всём мире, она используются для тренировок спортсменов на средние и длинные дистанции. Как тренер с 1961 года, он тренировал 49 атлетов из Британии и Северной Ирландии, начиная от дистанции 800 м и до...»

«2/27/2014 Другая Россия. Очертания будущего Эдуард Лимонов Другая Россия. Очертания будущего О ГЛАВЛЕНИЕ Предисловие. I HAVE A DREAM. Лекция 1. Монстр с заплаканными глазами: семья. Лекция 2. Scooling: они украли у вас детство. Лекция 3. Самый угнетённый класс. Лекция 4. Всё начиналось с Китая. Лекция 5. Откуда берутся старухи? Лекция 6. Смесь Турции с Германией. Лекция 7. Трупный яд XIX века. Лекция 8. Маргиналы: активное меньшинство. Лекция 9. О чём стоит поразмышлять: рабочие. Лекция 10....»

«Материалы и технологии в электронике Лекция 1 Введение. Материаловедение как наука о материалах и технологиях Совокупность научно-технических знаний о физико-химической природе, методах исследования и изготовления различных материалов составляет основу материаловедения, ведущая роль которого в настоящее время широко признана во многих областях техники и промышленности. Успехи материаловедения позволили перейти от использования уже известных к целенаправленному созданию новых материалов с...»

«Алексей Мякишев О коллинеарности центров окружностей, вписанных в углы треугольника и касающихся внутренним образом окружности девяти точек Москва 2013 1 В конце прошлого, 2012 года, мне посчастливилось обнаружить одну довольно любопытную геометрическую конструкцию. Её суть отражена в названии лекции. Прежде чем мы приступим к обсуждению доказательства этого утверждения, хотелось бы сказать несколько слов о трех замечательных теоремах – идейных вдохновителей, и, так сказать, движителей данной...»

«Этот электронный документ был загружен с сайта филологического факультета БГУ http://www.philology.bsu.by А. Н. ОСТРОВСКИЙ КРАТКАЯ ЛЕТОПИСЬ ЖИЗНИ И ТВОРЧЕСТВА А. Н. ОСТРОВСКОГО 1823, 31 марта. У чиновника московского департамента Сената коллежского секретаря Николая Федоровича Островского и его жены Любови Ивановны родился сын Александр. 1831, 27 декабря. Смерть матери. 1836. Женитьба отца на баронессе Эмилии Андреевне фон Тессин, дочери обрусевшего шведского дворянина. 1840, 11 августа....»

«1 Тема 2. ЛОГИСТИЧЕСКИЙ МЕНЕДЖМЕНТ. Лекция 2.1. Администрирование логистических систем. План: Что такое логистический менеджмент. Понятие цели в общем и 1. логистическом менеджменте. Планирование в теории общего менеджмента. Планирование 2. стратегическое, оперативное в логистике. Организационные аспекты логистического менеджмента. 3. Особенности формирования линейно–функциональных, дивизиональных, матричных организационных структур служб логистики. Проблема централизации или децентрализации...»

«История религий. Лекция 20 Язычество народов Европы Духи рек, озер, омутов, водоворотов – они тоже разные и бывают людям вполне враждебными, как водяные. Но, конечно, с духами хаоса и разрушения, как в греческой традиции, ни в какое сравнение не идут. Вот изображение кельтской священнослужительницы – друидши. Хотя есть люди, которые говорят, что друидами могли быть только мужчины. Другие говорят, нет, друидками могли быть и женщины. Не знаю. О друидах очень мало нам известно. Хотя образованные...»

«с/к “Эффективные алгоритмы” Лекция 9: Линейный вероятностный алгоритм построения минимального покрывающего дерева А. Куликов Computer Science клуб при ПОМИ http://logic.pdmi.ras.ru/infclub/ А. Куликов (CS клуб при ПОМИ) 9. Мин. покрывающее дерево 1 / 27 План лекции Введение 1 А. Куликов (CS клуб при ПОМИ) 9. Мин. покрывающее дерево 2 / 27 План лекции Введение 1 Алгоритм 2 А. Куликов (CS клуб при ПОМИ) 9. Мин. покрывающее дерево 2 / 27 План лекции Введение 1 Алгоритм 2 Время работы в худшем...»

«www.otido.com/friday/2010-09-24.pdf Американский юмор: The Gmail account of Chuck Norris: gmail@chucknorris.com Пятницо! О! xxx: Десять лет занятий профессионально оперным вокалом и репетиции солистом Netflix наконец-то добрался и до Канады, теперь нужды скачивать фильмы может, в хеви-металл-группе ничто по сравнению с двумя лекциями, прочитанными группе поубавиться, хотя. первому курсу. xxx: Я голос сорвал после этих лекций ((( XXX: Здравствуйте. у меня принтер комкает бумагу =( можно что...»

«Министерство образования Республики Беларусь Международный государственный экологический университет им. А.Д. Сахарова Факультет экологической медицины Кафедра биохимии и биофизики П.А. Киселев, С.Б. Бокуть КУРС ЛЕКЦИЙ ПО КОЛЛОИДНОЙ ХИМИИ Минск МГЭУ им. А.Д. Сахарова 2005 Авторы: профессор кафедры биохимии и биофизики, д.х.н. П.А. Киселев, зав. кафедрой биохимии и биофизики, к.б.н. С.Б. Бокуть. Рецензент: к.х.н., доцент И.Б. Бутылина. Рекомендовано Советом Международного государственного...»

«О - 123 О - 124 ОМ - 126 ОИ - 127 ОИБ - 128 0ИБ – 129 Понедельник Химия, лб Физика, лб Инф., лб Иностранный ИНФОРМАТИКА 9.30 – 11.05 язык лекция доц. Шишкин А.Д. Инф., лб Химия, лб Введение в спе- Общая физика ХИМИЯ циальность, лекц. лекция Математика Русский язык и 11.15 – 12.50 лекция доц. Гончаров А.В. доц. Плинк Н.Л. доц. Хлябич П.П. практика культура речи практ. Химия, лб Физика практ. Русский язык и Математика 13.30 – 15. культура речи практика Введение в спец. практ. Инф., лб практ....»

«Министерство образования Республики Беларусь Учреждение образования БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИНФОРМАТИКИ И РАДИОЭЛЕКТРОНИКИ Кафедра химии И.В. БОДНАРЬ, А.П. МОЛОЧКО, А.А. ПОЗНЯК, Н.П. СОЛОВЕЙ, Л.В. ЯСЮКЕВИЧ ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ лекции для студентов БГУИР специальностей Микро- и наноэлектронные технологии и системы I-41 01 02 Квантовые информационные системы I-41 01 03 Электроннооптические системы и технологии I-36 04 01 МИНСК 2007 Примечание Допускается изменение последовательности...»

«БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ КАФЕДРА ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ БЛОХИН А.В. КУРС ЛЕКЦИЙ В 2-Х ЧАСТЯХ ПО СПЕЦИАЛЬНОМУ КУРСУ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ. РАЗДЕЛ 1. ОСНОВЫ ТЕРМОХИМИИ. ЧАСТЬ 1. ТЕРМОМЕТРИЯ. Минск 2006 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ. РАЗДЕЛ 1. ОСНОВЫ ТЕРМОХИМИИ. Специальный курс Основы термохимии (всего 64 учебных часа, из них лекции – 34 ч, семинары – 6 ч, лабораторные занятия – 24...»

«ЛЕКЦИИ ПО ДИСЦИПЛИНЕ АНАЛИЗ ХОЗЯЙСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ДЛЯ СПЕЦИАЛЬНОСТИ 25 01 07 ЭКОНОМИКА ПРЕДПРЯТИЯ ТЕМА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ЭКОНОМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 1. Предмет и задачи анализа хозяйственной деятельности (АХД). 2. Роль экономического анализа в управлении предприятием. 3. Информационное обеспечение АХД и организация аналитической работы. 4. Метод анализа хозяйственной деятельности 5. Методика комплексного анализа хозяйственной деятельности. 6. Система показателей анализа хозяйственной...»

«2011.05.03. Йога Триада. Лекция 4. Название лекции: Автор: Вадим Запорожцев. Дата: 2011.05.03. Фото: Где: Йога центр Просветление на Автозаводской. Аудио, видео и текст лекции принадлежат: Школа йоги традиции Анандасвами. Вы имеете полное право копировать, тиражировать и распространять материалы этого сайта, желательно делайте ссылку на наш сайт www.yogatriada.ru Текст напечатан: Светланой Ерохиной Текст отредактирован: Еленой Подрядовой Скачать Текст, Аудио, Видео здесь: www.yogatriada.ru...»

«Концепция наследования и ее реализация в языке C# © Учебный Центр безопасности информационных технологий Microsoft Московского инженерно-физического института (государственного университета), 2003 Комментарий к слайду В данной лекции будут рассмотрены вопросы, относящиеся к истории развития, идеологии, математическому основанию и обзору возможностей наследования – одной из фундаментальных концепций, на которых зиждется объектно-ориентированное программирование. Современные языки...»

«Математический институт им. В. А. Стеклова Российской академии наук А. В. Домрин, А. Г. Сергеев Лекции по комплексному анализу Первое полугодие Москва 2004 УДК 517.5 ББК (В)22.16 Д66 Домрин А. В., Сергеев А. Г. Д66 Лекции по комплексному анализу : В 2 частях. / А. В. Домрин, А. Г. Сергеев. — М.: МИАН, 2004. ISBN 5-98419-006-0 Часть I : Первое полугодие. — 2004. — 176 с. ISBN 5-98419-007-9 Издание осуществлено при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 04-01-14126). c...»

«Азбука здоровья Псевдомедицинское учение Ксении Кравченко Помните, как страна замирала у телевизоров в конце восьмидесятых, пытаясь исцелиться под строгим немигающим взглядом Анатолия Кашпировского? Желание стать здоровыми, причем как можно быстро и при минимальных усилиях, у людей не пропало. Рынок целительства предлагает сегодня варианты на любой вкус, в то числе - якобы православные системы. Например - Оздоровление организма по системе священномученика Серафима Чичагова, которую несет в мир...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.