WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Органическая химия

Курс лекций

для студентов фармацевтического факультета

Бауков Юрий Иванович

профессор кафедры химии

Белавин Иван Юрьевич

профессор кафедры химии

Российский национальный исследовательский

медицинский университет им. Н.И. Пирогова,

г. Москва

1

Лекция 14

Функциональные производные карбоновых кислот.

Исходный уровень к лекции 14 – сложные эфиры, амиды, ангидриды (школьный курс) Исходный уровень к лекции 15 – сульфоновые кислоты, угольная кислота (школьный курс) 2 Функциональные производные карбоновых кислот Общая характеристика • Соли • Сложные эфиры Способы получения Химические свойства • Амиды Имиды • Нитрилы • Галогенангидриды и ангидриды • Общая схема реакций ацилирования Приложение: справочный и дополнительный материал Функциональные производные карбоновых кислот соединения, содержащие модифицированную карбоксильную группу, при гидролизе образующие карбоновую кислоту.

Функциональные производные карбоновых кислот O O O R C OM R C OR' R C SR' соли сложные эфиры сложные тиоэфиры O O O O R C NR'2 R C NHNH R C NH2 R C NHR' O O OR' O O O

R C R C N C R

R C Hal R C O C R NH' H O R R C N

R C NH OH O C O C C O

R' Сравнение основности карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их функциональных производных Основность карбонильной группы количественно можно определить OH O pKa + R C R C H X X O H O H R C R C X R' Чем сильнее кислота, Кислотность протонированной формы производных карбоновых кислот и родственных соединений Соли карбоновых кислот производные карбоновых кислот, в которых атом водорода карбоксильной группы замещен атомом металла.

Образуются при нейтрализации кислот щелочами, а также карбонатами и гидрокарбонатами щелочных металлов.

R COOH KHCO 3 R COOK

В водных растворах соли в значительной степени гидролизованы (в связи с чем эти растворы имеют щелочную реакцию).

Использование солей карбоновых кислот в синтетических целях для получения сложных эфиров будет рассмотрено далее.

Сложные эфиры карбоновых кислот производные карбоновых кислот общей формулы RC(O)OR’.

их можно рассматривать как производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа ОН замещена на спиртовый остаток OR’.

Сложноэфирная группа входит в состав многих лекарственных средств.

Взаимодействие карбоновых кислот со спиртами реакция этерификации (см. лекцию 13) Взаимодействие хлорангидридов и ангидридов со спиртами В случае галогенангидридов для связывания выделяющегося HCl используют третичные амины диметиламин, пиридин, триэтиламин.

Алкилированием солей карбоновых кислот алкилгалогенидами 4-бромофенацилбромид фенациловые эфиры используются для идентификации карбоновых кислот Присоединение карбоновых кислот к алкенам и алкинам малоновая кислота реакции электрофильного присоединения карбоновых кислот Алкоксикарбонилирование алкилгалогенидов, винилгалогенидов и арилгалогенидов Использование гомогенного металлокомплексного катализа современный подход к решению задач органического синтеза.

Химические свойства сложных эфиров Гидролиз а. В кислой среде кипячение с конц. HCl Реакция, обратная этерификации; процесс обратим.

В случае производных малонового эфира реакция гидролиза сопровождается декарбоксилированием.

2-изопропилмалоновый o Подробную схему механизма этой реакции см. лекцию 13 (как механизм обратной реакции образования сложных эфиров).

б. Гидролиз сложных эфиров в щелочной среде водные или водно-спиртовые растворы NaOH или KOH CH3(CH2)8CHCOOCH эфир пространственнозатрудненной кислоты Щелочной гидролиз предпочтительнее кислотно-катализируемого с препаративной точки зрения (скорость гидролиза примерно в 1000 раз выше).

Схема механизма щелочного гидролиза сложных эфиров Образование стабильного (бедного энергией) ацилат-иона (карбоксилат-иона) движущая сила щелочного гидролиза Реакции переэтерификации взаимопревращение сложных эфиров одной и той же кислоты реакции катализируются кислотами и щелочами этил-п-аминобензоат 2-(диэтиламино)этанол метиловый эфир трет-бутиловый Взаимодействие с органическими соединениями магния и лития реакция, как правило, приводит к третичным спиртам В случае пространственно затрудненных реагентов литийорганические соединения дают кетоны.

этил-2,2-диметилпропаноат Восстановление Реагенты LiAlH4 (алюмогидрид лития), LiBH4 (в ТГФ), Na (в спирте).

Сам боргидрид натрия NaBH4 не восстанавливает сложные эфиры.

Сложноэфирная конденсация Реакция конденсация реакция, приводящая к усложнению углеродного скелета и возникновению новой углеродной связи;

при этом из двух или более относительно простых молекул образуется новая, более сложная молекула.

Реакция конденсации часто сопровождается отщеплением малекулы относительно простого вещества (Н2О, С2Н5ОН и т. п.).

Амиды производные карбоновых кислот общей формулы их можно рассматривать как производные карбоновых кислот, в которых гидроксильная группа ОН замещена на аминогруппу.

Амиды кристаллические вещества с относительно высокими т. пл.

Амиды наиболее устойчивы к гидролизу среди производных карбоновых кислот;

поэтому они широко распространены в природе.

Многие амиды используются в качестве лекарственных средств.



анальгетическое (обезболивающее) и жаропонижающее действие Непосредственное замещение группы ОН в карбоновых кислотах на аминогруппу o Двустадийную схему этих реакций см. лекцию 13.

Взаимодействие аммиака и аминов с галогенангидридами и ангидридами карбоновых кислот (CH3)2CHC(O)Cl 2 NH п-аминофенилэтиловый эфир Аммонолиз (аминолиз) сложных эфиров реакция с аммиаком, первичными и вторичными аминами Реакция особенно полезна в случае трудной доступности ацилгалогенидов и ангидридов (например, при синтезе амидов гидрокси- и аминокислот).

Механизм аминолиза сложных эфиров подобен другим процессам присоединенияотщепления у ацильного атома углерода Амидная группа р,-сопряженная система, в которой неподеленная пара электронов азота сопряжена с электронами -связи С=О.

Следствие заторможенное вращение вокруг связи CN и существование -связи диастереомеров.

(E)-N-этилацетамид (Z)-N-этилацетамид Барьер вращения для амидов 90 кДж/моль (алкенов 165 кДж/моль;

поэтому стереоизомеры, как правило, не могут быть выделены в индивидуальном виде.

Кислотно-основные свойства амидов Амиды слабые n-основания и слабые NH-кислоты.

сильными кислотами амиды протонируются по кислороду Cлабые NH-кислотные свойства амидов сравнимы с кислотностью спиртов (pKa 15.119.0).

Амиды образуют межмолекулярные ассоциаты.

Гидролиз Кислотный гидролиз амидов необратим.

образующийся ион аммония не обладает нуклеофильными свойствами Щелочной гидролиз амидов необратим.

причина образование стабильного ацилат-иона Механизм гидролиза амидов подобен другим процессам Восстановление Реагенты LiAlH4 (алюмогидрид лития), B2H6 (диборан).

Амиды восстанавливаются труднее альдегидов, кетонов и сложных эфиров.

N-метилдодеканам ид Восстанавление диалкиламидов в конторлируемых условиях до альдегидов.

(CH3)3C C N,N-диметил-2,2-диметилпропанамид Взаимодействие амидов с азотистой кислотой в случае незамещенных амидов в случае монозамещенных амидов Дегидратация в случае незамещенных амидов Реагенты P2O5, POCl3, SOCl2.

Ацилирование в реакциях с галогенангидридами или ангидридами Имиды диацильные производные аммиака.

в случае дикарбоновых кислот образуются циклические имиды Алкилирование Как и в случае алкилирования может быть осуществлено по О и по N.

RC R C R C

(термодинамически менее стабильный); (термодинамически более стабильный);

нуклеофил Синтез первичных аминов с использованием реакции N-алкилирования.

синтез Габриэля основывается на весьма высокой кислотность имидов как NH-кислот (рКа 910) Галогенирование амидов и имидов в случае первичных и вторичных амидов и имидов Реагенты галогены, гипогалогениты.

Галогенированные амиды полезные реагенты для органического синтеза как галогенирующие агенты и окислители.

Примеры реакций галогенирования галогенамидами Перегруппировка Гофмана галогенирование амидов и имидов в избытке щелочи CH 3O Синтез первичных аминов, содержащих на один атом улерода меньше, чем в исходном амиде.

промышленный способ получения антраниловой кислоты Нитрилы (цианиды) их также можно рассматривать Нитрилы содержат sp-гибридизованные атомы С и N; они проявляют чрезвычайно низкую основность (рКВН+ 10).

Реакцией цианидов щелочных металлов с алкил- и арилгалогенидами.

Дегидратацией незамещенных амидов.

Реагенты труднее других производных карбоновых кислот (даже амидов);

в кислой или щелочной среде.

каталитическое гидрирование, Na в спирте, LiAlH4.

Галогенангидриды их также можно рассматривать Галогенангидриды сильно раздражают кожу и слизистые оболочки;

наиболее важны хлорангидриды и бромангидриды.

Из карбоновых кислот.

Реагенты Галогенангидриды Ацилирование Ангидриды их можно рассматривать как Симметричный В реакциях ацилирования с участием смешанных ангидридов анион сильной кислоты является лучшей уходящей группой Общая схема механизма реакций ацилирования

R C R C YH R C

Нуклеофильное замещение в субстрате (ацилирующем агенте):

Сравнительная способность ацилирующих агентов Увеличение способности к гидролизу и ацилирующему действию (справочный и дополнительный материал) Примеры реакций галогенирования галогенамидами Более детальная схема механизма кислотнокатализируемой реакций ацилирования

R C R C R C YH

субстрат

R C Y R C R C

Схема взаимопревращений функциональных производных ам мониевая соль

Похожие работы:

«Министерство образования Республики Беларусь Учреждение образования Белорусский государственный педагогический университет имени Максима Танка ЛЕКЦИИ по аналитической химии Минск 2011 Содержание ЛЕКЦИЯ № 1. ПРЕДМЕТ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ АНАЛИЗА ЛЕКЦИЯ №2.ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ. ПОНЯТИЕ О ХИМИЧЕКОМ РАВНОВЕСИИ ЛЕКЦИЯ №3. РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ. 10 ЛЕКЦИЯ №7. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА ЛЕКЦИЯ №8. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ И...»

«ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный университет им. А.М. Горького ИОНЦ Толерантность, права человека и предотвращение конфликтов, социальная интеграция людей с ограниченными возможностями Филологический факультет Кафедра риторики и стилистики русского языка КУРС ЛЕКЦИЙ ПО ДИСЦИПЛИНЕ ЛИНГВОКУЛЬТУРОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ТОЛЕРАНТНОСТИ Авторы-составители: Михайлова О.А., д.фил.н., профессор,...»

«Ь1бЛ ш Министерство образования Ннауки РШ1\'б11Ш* Ъ в я п ж Павлодарский государственный университет им. С. Торайгырова Биолого-химический институт Кафедра экологии и географии МЕТОДЫ ПОЛЕВЫХ ФИЗИКО-ГЕОГРАФИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ Опорный конспект лекции Павлодар УДК 911.2 (07) ББК 26.82 я7 М 54 Рекомендовано ученым Советом ПГУ нм. С. Торайгырова Рецензенты: кандидат геолого-минералогических наук, доцент Калиева А.А., ПГУ им. С. Торайгырова старший преподаватель С.Ш.Смайлов., ГТГПИ Алтаева Р.А....»

«ДАЛЬНЕВОСТОЧНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ТИХООКЕАНСКИЙ ИНСТИТУТ ДИСТАНЦИОННОГО ОБРАЗОВАНИЯ И ТЕХНОЛОГИЙ Н. К. Оврах СОЦИОЛОГИЯ ВЛАДИВОСТОК 2001 ОГЛАВЛЕНИЕ Модуль 1. Социология как наука Лекция 1. История социологии Основные понятия Словарь Основная литература Дополнительная литература 1.1.1. Предпосылки появления социологии 1.1.2. Классическая социология XIX в 1.1.3. Понимающая неклассическая социология Германии 1.1.4. Американская социология XIX - XX вв. Модернизм и постмодернизм. 10 1.1.5....»

«Лекция 11. Ускорители заряженных частиц Введение Субатомная физика отличается от всех других наук одной особенностью: в ней надо рассматривать проявление одновременно трех видов взаимодействия между физическими объектами, причем два вида проявляются только в тех случаях, когда объекты расположены очень близко друг к другу. В биологии, в химии, в атомной физике и физике твердого тела почти полностью господствует дальнодействующее электромагнитное взаимодействие. Явлениями в окружающем нас мире...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тихоокеанский государственный университет Юридический факультет Кафедра гражданского права и предпринимательской деятельности Автор: Попова Ольга Павловна ФОНДОВАЯ ЛЕКЦИЯ по ПРАВУ ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ АВТОРСКОЕ ПРАВО Хабаровск 2012 2 ПЛАН ЛЕКЦИИ 1. Объекты авторского права 2. Субъекты авторского права 3. Срок действия...»

«Экономика в школе Дмитрий Викторович АКИМОВ, старший преподаватель кафедры экономической теории ГУ–ВШЭ и кафедры экономики МИОО Ольга Викторовна ДИЧЕВА, преподаватель кафедры экономической теории ГУ–ВШЭ Лекции по экономике: профильный уровень1 Рыночное равновесие ДЕйстВИЕ КОнКуРЕнтных сИЛ Какую ситуацию на рынке можно назвать равновесием? Мы знаем, что спрос характеризует готовность потребителей купить товар, а предложение – готовность производителей его продать. Тогда под равновесием логично...»

«Лекция 1. Введение. Общепланетарное значение и функции почв Почва образуется на поверхности Земли в той части биосферы, где смыкаются и проникают друг в друга литосфера, атмосфера и гидросфера, и где плотность живого вещества планеты особенно велика. Поэтому почва представляет собой биокосную систему, в которой роль живого вещества особенно велика. В.И. Вернадский показал, что в этой оболочке все процессы носят в той или иной степени биогеохимический характер. Захватывая энергию Солнца, живые...»

«Postgraduierten-Stipendienprogramm „Rechtsvergleichende Studien zum eurasischen Recht“ Юриспруденция ценностей как основа методики немецкого права Евгния Курзински-Сингер (Dr. Eugenia Kurzynsky-Singer, Max-Planck-Institut fr auslndisches und internationales Privatrecht, Hamburg, Deutschland) Впервые опубликованно: Юриспруденция ценностей как основа методики немецкого права, Научные труды Адилет (Казахстан) 2011, № 1, С. 87 - 94 Данная статья является конспектом лекции, проведенной в рамках...»

«Вестник Томского государственного университета Культурология и искусствоведение. 2013. №1 (9) БИБЛИОТЕКА В ПРОСТРАНСТВЕ КУЛЬТУРЫ: ИСТОРИЯ И СОВРЕМЕННОСТЬ УДК 096.1:025 (460) О.А. Жеравина КАРДИНАЛ АЛЬБОРНОС КАК ОСНОВАТЕЛЬ ИСПАНСКОЙ КОЛЛЕГИИ СВЯТОГО КЛИМЕНТА В БОЛОНЬЕ (К ИЗУЧЕНИЮ СЕРИИ ПОРТРЕТОВ ВЫДАЮЩИХСЯ ИСПАНЦЕВ ИЗ КНИЖНОГО СОБРАНИЯ СТРОГАНОВЫХ)1 Статья посвящена знаменитому историческому деятелю XIV в., кардиналу Альборносу, портрет которого представлен в серии портретов выдающихся испанцев...»

«Расширение возможностей — лекция имени Амартьи Сена Кристин Лагард Директор-распорядитель Международного Валютного Фонда Лондон, 6 июня 2014 года Добрый вечер. Я безгранично рада возможности посетить этот мощный интеллектуальный центр и отдать дань одному из величайших мыслителей нашего времени. Особо хочу поблагодарить профессора Крэйга Калхуна за его любезные слова в мой адрес — я знаю, что профессор Калхун является выдающимся лидером в своей области и выдающимся руководителем Лондонской...»

«1 Негосударственное образовательное учреждение высшего профессионального образования ИНСТИТУТ ГОСУДАРСТВЕННОГО АДМИНИСТРИРОВАНИЯ Кафедра уголовно-правовых дисциплин Направление 030900.62 Юриспруденция КРИМИНАЛИСТИКА Лекционный материал Составитель: Ерхов П.Б. Москва 2013 2 Содержание курса лекций: Раздел 1. Введение в криминалистику Лекция 1. Предмет, задачи, система и методы криминалистики Лекция 2. Криминалистическая идентификация и диагностика Раздел 2. Криминалистическая техника Лекция 3....»

«Министерство здравоохранения Российской Федерации Федеральное агенство научных организаций Федеральное государственное бюджетное учреждение Научно-исследовательский институт клинической и экспериментальной ревматологии Российской Академии медицинских наук Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения Российской Федерации АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ СОВРЕМЕННОЙ РЕВМАТОЛОГИИ...»

«1 СЕНЬКО А.Н. ИНВЕСТИЦИИ И БИЗНЕС-ПРОЕКТИРОВАНИЕ ОПОРНЫЙ КОНСПЕКТ ЛЕКЦИЙ 1 2 Лекция. Теоретические основы инвестирования Научная база инвестиционного проектирования представлена совокупностью теоретико-прикладных разработок, полученных исследователями различных экономических направлений при изучении проблем развития коммерческих организаций. Это позволило сохранить преемственность теоретических и концептуальных подходов к изучению проблематики инвестирования с рядом смежных экономических...»

«Лекция № 2 Правовое регламентирование выписывания и отпуска лекарственных средств. План: Фармацевтическая помощь в РФ. 1. Инструкция о порядке назначения лекарственных средств и выписывания рецептов на них. 2. Предельно допустимое количество лекарственных средств для выписывания на один рецепт Формы рецептурных бланков. 4. Правила отпуска лекарственных средств из аптечных организаций. 5. Требования к отпуску наркотических и психотропных средств, лекарственных средств, 6. подлежащих...»

«1 КУРС ЛЕКЦИЙ ГЛАВА 1. ОСОБЕННОСТИ АНАЛИЗА ХОЗЯЙСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ В ТОРГОВЛЕ ТЕМА 1: Анализ розничного и оптового товарооборота Значение, задачи, информационное обеспечение анализа розничного 1.1. товарооборота. Анализ выполнения плана и динамики розничного товарооборота..6 1.2. Анализ товарооборота по составу, ассортименту, структуре. 1.3. Анализ обеспеченности и эффективности использования товарных 1.4 ресурсов. Анализ поступления товаров. 1.5 Анализ обеспеченности и эффективности...»

«Министерство культуры, по делам национальностей, информационной политики и архивного дела Чувашской Республики Национальная библиотека Чувашской Республики Отдел научно-исследовательской и методической работы Проблемы комплектования и эффективность использования фондов муниципальных библиотек Чувашской Республики Серия В помощь руководителю Вып. 9 Чебоксары 2011 ББК 78.361 П 16 Редакционный совет: М. В. Андрюшкина А. В. Аверкиева Н. Т. Егорова Т. А. Николаева Е. Н. Федотова Отв. за выпуск: Т....»

«ВЕСТНИК ТОМСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА 2009 Философия. Социология. Политология №2(6) АРХИВ От переводчика Кристина Шюес изучала философию, политологию и литературу в университетах Гамбурга и Филадельфии, защитила докторскую диссертацию по философии (Ph.D.) в Университете Темпла (Филадельфия, США). В настоящее время К. Шюес работает в должности профессора философии в Институте образования и социальных наук Университета г. Вехта (Германия) и читает лекции в университетах г. Вилланова...»

«kФ.М. КАНАРЁВ ЛЕКЦИИ АКСИОМЫ ЕДИНСТВА - 4-е издание kanphil@mail.ru http://kubagro.ru/science/prof.php?kanarev или www.kubsau.ru ИСКАТЕЛЯМ НАУЧНЫХ ИСТИН Аннотация Триумфальное развитие точных наук в ХХ веке закончилось. Настала пора подведения итогов. Они оказываются не утешительными. Международное научное сообщество не смогло избежать фундаментальных теоретических ошибок и, как следствие, ошибочной интерпретации многих экспериментальных результатов. Выход из сложившейся ситуации один - возврат...»

«1. Цели подготовки Цель – изучить теорию и практику технологии получения и переработки сырья, производства пищевых и кормовых продуктов, холодильную обработку и их хранение. Задачей специальности 05.18.04 является анализ, систематизация и развитие теоретических и практических основ технологии пищевых производств (мясных, молочных, рыбных и холодильных), методов их моделирования, оптимизации процессов, обеспечивающих получение биологически безопасных пищевых продуктов с заданными качественными...»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.