WWW.KONFERENCIYA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Конференции, лекции

 

Органическая химия

Курс лекций

для студентов фармацевтического факультета

Бауков Юрий Иванович

профессор кафедры химии

Белавин Иван Юрьевич

профессор кафедры химии

Российский национальный исследовательский

медицинский университет им. Н.И. Пирогова,

г. Москва

1

Лекция 02

Пространственное строение органических соединений Исходный уровень к лекции 02 – теория химического строения органических соединений А.М. Бутлерова Исходный уровень к лекции 03 – простейшие реакции органических соединений (школьный курс);

– механизм реакции (общая химия, раздел «кинетика») Пространственное строение органических соединений Строение органических соединений Структурная изомерия Пространственное строение Конформации и конфигурация o Конформации и конформационные изомеры Конфигурация и конфигурационные изомеры Хиральность o Энантиомеры o Рацематы Стереохимическая номенклатура Диастереомеры Топизм Приложение: справочный и иллюстративный материал Строение органических соединений Химическое строение Пространственное строение (стереохимия) А.М. Бутлеров (1861) Конфигурация Конформация Химическое строение – отображается при помощи Структурная формула H H H C C H CH3CH этан H H (сокращенная запись) этан Структурная изомерия (одно из основных положений теории химического строения) Структурные изомеры Изомерия углеродного скелета CH CH3 CH CH CH3 CH2 CH2 CH 2-метилпропан бутан Изомерия положения кратных связей или функциональных групп OH CH2 CHCH2CH3 CH3CH CHCH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHCH бутен-1 бутен-2 бутанол-1 бутанол- Изомерия функциональных групп O O CH3CH2CH2CCH CH3CH2CH2CH2C H пентаналь пентанон- Пространственное строение (более полная по сравнению с химическим строением характеристика соединений) Пространственное строение молекулы — предмет изучения стереохимии.

– изображается при помощи химическая связь лежит в плоскости чертежа химическая связь уходит за плоскость назад химическая связь выходит из плоскости вперед Взаимное расположение атомов и атомных групп в молекуле органического соединения включает два стереохимических аспекта — конформацию молекулы и ее конфигурацию.

Конформации — Конфигурация — Конформация и конформационные изомеры * Конформации циклогексана см. в Приложении.

Конфигурация и конфигурационные изомеры Конфигурационные изомеры — • Конфигурационные изомеры не могут быть превращены друг в друга • Конфигурационные изомеры могут существовать Конфигурационные изомеры могут быть (левая и правая рука, перчатки, винтовые лестницы и другие предметы) • Молекулы, как геометрические тела, могут быть хиральными и ахиральными.

В результате, как следствие хиральности, некоторые молекулы существуют в виде пары пространственных изомеров — Простейший случай хиральности — Асимметрический атом углерода — Два способа расположения четырех различных заместителей у тетраэдрического атома углерода.

Энантиомеры — o Одинаковые физические и химические свойства в обычных условиях, оптически активны.

Оптическая активность — o Энантиомеры поворачивают плоскость поляризации на равный угол в противоположном направлении: (+) — Механический способ — При кристаллизации рацемата индивидуальные энантиомеры в этом случае кристаллизуются самостоятельно.

Разделение рацемической виноградной кислоты на энантиомеры, D-винную и L-винную кислоты, по форме кристаллов ее двойной натрий-аммониевой соли NaOOC*CH(OH)*CH(OH)COONH4.

Биохимический способ — разделение с использованием микроорганизмов, способных потреблять один из энантиомеров.

Расщепление рацемической виноградной кислоты на энантиомеры с помощью плесневого грибка Penicillium glaucum, использующего для своей жизнедеятельности лишь (+)-винную кислоту.

* Химический способ разделения рацематов см. в Приложении.

Энантиомеры молочной кислоты CH3*CH(OH)COOH

COOH COOH

Стереохимические R-2-гидроксипропановая S-2-гидроксипропановая

COOH COOH

формулы Фишера В стандартной формуле Фишера углеродная цепь Перестановка двух заместителей в формуле Фишера Поворот формулы Фишера на Стереохимическая номенклатура D,L-Система обозначения конфигурации (М.А. Розанов, 1906) Определение D- или L-конфигурации:

Записать формулу Фишера в «стандартном» виде, т.е. так чтобы углеродная цепь располагалась вертикально, а старший заместитель располагался наверху.

2. Если функциональная группа у асимметрического атома углерода окажется при этом слева — это L-энантиомер, если справа — это D-энантиомер.

COOH COOH

3. Если формула Фишера записана не в стандартном виде, необходимо путем перестановок заместителей преобразовать ее к стандартному виду и учесть число перестановок. Так, если при четном числе перестановок был получен D-энантиомер, значит и исходный стереоизомер имел D-конфигурацию.

Пример.

Определить, D- или L-конфигурацию имеет соединение, приведенное ниже?

OH COOH

Переход к стереоизомеру с известной конфигурацией потребовал четного числа (2-х) перестановок заместителей. Следовательно и исходный стереоизомер имел ту же, т.е.

Конфигурационный стандарт — глицериновый • Химическая корреляция относительной конфигурации.

• Определение абсолютной конфигурации (М.А. Розанов, 1906;

И. Бийвут методом РСА на примере D-винной [(2R,3R)-2,3-дигидроксибутандиовой кислоты] HOOC*CH(OH)*CH(OH)COOH, 1951.

D,L-Система применяется в основном в химии углеводов, аминокислот и родственных соединений.

R,S-Система обозначения конфигурации Основные правила:

а) чем больше атомный номер элемента, непосредственно связанного с центром хиральности, тем старше заместитель. Если первое окружение не позволяет выбрать порядок старшинства двух или более заместителей, то рассматривают второе окружение, затем третье и т. д. Атомные номера элементов, связанных двойной и тройной связью, удваивают или утраивают;

б) молекулу энантиомера располагают так, чтобы самый младший заместитель был обращен назад (формулу Фишера перестраивают так, чтобы он оказался снизу или сверху). Если порядок старшинства остальных трех заместителей убывает по часовой стрелке, то данный изомер имеет R-конфигурацию, если против часовой стрелки, то S-конфигурацию.

COOH COOH COOH

Диастереомеры Соединения, имеющие более одного центра хиральности, Заместители в -диастереомерах Стереоизомеры 2-амино-3-гидроксибутановой кислоты

COOH COOH COOH

H OH HO H H OH

• Возникают при неидентичности лигандов, -Диастереомеры октадецен-9-овой кислоты (цис-октадецен-9-овая кислота) (транс-октадецен-9-овая кислота) Z,E-Система обозначения конфигурации -диастереомеров (от нем. zusammen — вместе, entgegen — напротив) Основные правила:

а) чем больше атомный номер элемента, непосредственно связанного с двойной связью, тем старше заместитель. Если первое окружение не позволяет выбрать порядок старшинства двух или более заместителей, то рассматривают второе окружение, затем третье и т. д.

б) Z-конфигурация для диастереомеров соответствует цис-расположению старших заместителей в каждой паре, E — транс-расположению.

HOOC COOH CH3 COOH

CC CC CC

• С учетом пространственного строения понятие изомерии расширяется и включает в себя не только структурную изомерию, но также и пространственную изомерию.

Изомеры — Таким образом, приведенное общее определение изомерии включает Пространственные изомеры (стереоизомеры) — * Классификацию изомеров см. в Приложении.

Раздел стереохимии, в котором изучается расположение и сравнение одинаковых лигандов (от греч. topos — место).

Два одинаковых лиганда, связанных с одним атомом в молекуле, могут быть гомотопными, энантиотопными и диастереотопными.

(2R,3S)-пентандиол-2,3 (2R,3R)-пентандиол-2, Две одинаковых поверхности плоских молекул могут быть (справочный и иллюстративный материал)

ИЗОМЕРЫ

cтруктурные (изомеры строения) Классификация органических соединений

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

насыщенные В монозамещенных производных циклогексана заместитель в конформации кресла предпочтительно занимает экваториальное Химический способ — перевод обоих энантиомеров в диастереомеры с последующим их разделением.

Диастереомеры получают взаимодействием рацемата с хиральным реагентом.

Разделение рацемической смеси кислоты Стереоизомеры 2,3-дигидроксибутандиовой кислоты HOOC*CH(OH)*CH(OH)COOH (винной кислоты)

COOH COOH

H OH HO H

HO H H OH

COOH COOH

(2R,3R)-винная кислота (2S,3S)-винная кислота мезовинная кислота (D(+)-винная кислота) (L()-винная кислота) []D20 0, т. пл. 140 С []D20 +12, т. пл. 170 С []D20 12, т. пл. 170 С o Виноградная кислота (т. пл. 205 С) — смесь равных количеств D(+)- и L()-винных кислот.

Диастереомерия циклических соединений • В циклоалканах с двумя (и более) заместителями пары заместителей могут располагаться как по одну сторону (цис-изомер), так и по разные стороны (транс-изомер) условно плоских циклов.

H OH OH OH

транс-циклопентандиол-1,2 цис-циклопентандиол-1, • При наличии асимметрических атомов углерода в замещенных циклоалканах для обозначения их конфигурации может быть использована и R,S-система.

Стереоизомеры циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты

COOH HOOC

HOOC дикарбоновая кислота

Похожие работы:

«Э - 178 Э - 179 Ф - 180 ЭТ - 181 Понедельник Особо охраняем. терр. Геология, лб Физичкская химия лекц. Голубева Е.Б. 9.30 – 11.05 лекция Особо охраняем. терр. Иванов Н.С. Геология, лб практ. История Геология, лб Особо охраняем. терр. семинар Физичкская химия практ. 11.15 – 12.50 лб ГЕОЛОГИЯ Прир. и культ. наслед. лекция доц. Пркофьева Т.И. доц. Голубева Е.Б. Геология, лб История семинар Природное и культурное наследие ИС Т О Р ИЯ практ. лекция Абезгауз С.А. 15.15 – 16. История семинар Вторник Ф...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ 1. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ДИСЦИПЛИНЫ Целью дисциплины Экономика АПК служит: Изучение основных понятий, категорий и факторов, определяющих динамику, структуру и уровень развития экономики сельскохозяйственного производства; Определение роли, значения и места сельского хозяйства в агропромышленном комплексе страны; Изучение тенденции развития сельского хозяйства и агропромышленного комплекса страны. Основными задачами изучения дисциплины являются: Теоретически...»

«РАСПИСАНИЕ Учебных занятий 1 курса геологического факультета на ВЕСЕННИЙ семестр 2012-2013 учебного года Время 101(10) 102 (17) 119(14) 103(13) 111(5) 104(21) 105(13) 112(15) 126(11) 106(16) 107(22) 108(12) 109(20) 110(21) день Время день Ч/н Ч/н Ч/Н с 18.02. практикум ФИЗИКА Минералогия МИНЕРАЛОГИЯ С Ч/Н с 11.02. ОБЩАЯ физфак 339, 4 часа Общая геология КРИСТАЛЛОХИМИЯ с основ.кристал. ОСН. КРИСТАЛ. практикум ГЕОЛОГИЯ 9:00- 9:00доп.гл.) Урусов В.С., Еремин Н.Н. Ряховская С.К. Ч/Н с 11.02. лекция...»

«‚ Николай Суворов ПРЕПОДАВАНИЕ И ВООБЩЕ УЧЕБНОЕ ДЕЛО В СРЕДНЕВЕКОВЫХ УНИВЕРСИТЕТАХ* Учебный год Учебные занятия в средневековых университетах и семестры рассчитывались на целый учебный год, и только к концу ХV века в германских университетах явилось различие полугодий или семестров. Хотя и во всех вообще универ ситетах обычно было различать большой ординарный учебный период (magnus ordinaries – с октября или, как в Париже на трeх высших факультетах, с половины сен тября до пасхальных вакаций) и...»

«1 К. Б. СВОЙКИН ДИАЛОГИКА НАУЧНОГО ТЕКСТА КУРС ЛЕКЦИЙ САРАНСК 2009 2 УДК 811.111'42(075.8) ББК Ш143.21 С25 Рецензенты: член-корреспондент Международной академии, наук педагогического образования кандидат педагогических наук доцент В. А. Плешаков; декан факультета иностранных языков Мордовского государственного педагогического института им. М. Е. Евсевьева Е. Н. Ветошкина Решением Президиума Совета по филологии УМО по классическому университетскому образованию (15–16 мая 2007 г.) курсу лекций...»

«ГОУВПО Федерального агентства по здравоохранению и социальному развитию (заведующая кафедрой - профессор М.В.Дегтярева) М.В.Дегтярева И м м у н и т е т новорожденных в норме и п р и патологии. И м м у н о т е р а п и я ликопидом. (обзор клинических исследований) Лекция для практикующих врачей М о с к в а 2010 3 И м м у н и т е т новорожденных в норме и при патологии. И м м у н о т е р а п и я ликопидом. (обзор клинических исследований) М.В. Дегтярева ГОУВПО Федерального агентства по...»

«Индекс Наименование издания. Аннотация. Цена Философские науки. Психология. Религия 1. 11101 IQ-тесты. 2008 г. CD. Диск содержит уникальную подборку 220-00 профессиональных тестов, применяемых психологами для оценки интеллекта, а также набор упражнений Разминка для интеллектуалов, предложенный Гансом Айзенком. 11102 Аудиокурсы. Лекции по Этике. 2008 г. CD. Курс Философии 220-00 для ВУЗов и Лицеев. Курс начитан по особой методике, разработанной с целью повышения усвоения материала и увеличения...»

«Д.И. Воронин, В.А. Кузнецов ГИМНАСТИКА И МЕТОДИКА ПРЕПОДАВАНИЯ. ДИДАКТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ СТУДЕНТОВ Нижний Новгород, 2012 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ ГЛАВА I. СОДЕРЖАНИЕ УЧЕБНОГО МАТЕРИАЛА НА 1 КУРСЕ. 6 1.1. Лекционный материал 1.2. Лекция 1. Гимнастика в отечественной системе физического воспитания6 1.3. Лекция 2. История гимнастики 1.4. Лекция 3. Гимнастическая терминология 1.5. Лекция 4. Строевые упражнения 1.6. СРЕДСТВА КОНТРОЛЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ (1 КУРС) 1.7. САМОСТОЯТЕЛЬНАЯ...»

«Культуры регионального развития Сергей Зуев Лекция 21.02.2007г. Мы публикуем полную стенограмму лекции, прочитанной известным специалистом по культурной и региональной политике, деканом факультета Менеджмент в сфере культуры, проректором Российско-британского университета – Московская Высшая школа Социальных и экономических наук, директором Центра региональных исследований Академии Народного Хозяйства при Правительстве РФ Сергеем Зуевым 21 февраля 2007 года в клубе – литературном кафе Bilingua...»

«Санкт-Петербургский филиал ИЗМИРАН Санкт-Петербургский государственный университет Центр геоэлектромагнитных исследований ИФЗ РАН Санкт-Петербургское отделение ЕАГО Материалы Пятой всероссийской школы-семинара имени М.Н. Бердичевского и Л.Л. Ваньяна по электромагнитным зондированиям Земли – ЭМЗ-2011 Книга 1 Санкт-Петербург 16-21 мая, 2011 ББК 26.2 УДК 550.3 Г35 Материалы Пятой всероссийской школы-семинара имени М.Н. Бердичевского и Л.Л. Ваньяна по электромагнитным зондированиям Земли –...»

«3 ВВЕДЕНИЕ Цель настоящего издания – снабдить студентов-заочников рабочей программой и контрольными заданиями по курсу высшей математики. Пособие содержит рабочую программу и контрольные вопросы по каждой теме, список учебной литературы, примеры решения задач, контрольные задания и основной теоретический материал, необходимый для освоения курса и решения задач. Распределение объемов занятий и видов учебной работы при изучении высшей математики для студентов-заочников всех специальностей дано в...»

«Лекция 1 Предмет и задачи географии населения. Г.Н. – наука, которая изучает динамику, состав, размещение населения и населенных пунктов, т.е. территориальную организацию населения. География населения является частью социально-экономической географии, но это отдельная самостоятельная наука. Другие ученые считают ее 3-ей ветвью географии (наряду с физической и экономической). Народонаселение – это самоовоиспроизводящееся, исторически сложившееся сообщество людей, проживающих на данный момент...»

«ПРИКЛАДНІ ПИТАННЯ ПЕДАГОГІКИ 40 УДК 378.147:94/477/ Т.К. Кухникова, канд. ист. наук, доцент Севастопольский национальный технический университет ул.Университетская 33, г. Севастополь, Украина, 99053 E-mail: root@sevgtu.sebastopol.ua ИСТОРИЧЕСКОЕ КРАЕВЕДЕНИЕ НА ЛЕКЦИЯХ И СЕМИНАРАХ ПО ИСТОРИИ УКРАИНЫ: МЕТОДИЧЕСКИЙ АСПЕКТ Анализируются конкретные методики изучения истории Крыма и Севастополя на занятиях по истории Украины в Севастопольском национальном техническом университете. Ключевые слова:...»

«ЛИТЕРАТУРНЫЕ СТРАНИЦЫ Наталья Вениаминовна Смирнова живет и работает в Москве, но исконно она наш, свердловско-екатеринбургский, житель, автор, филолог. — так и хочется продолжить в духе прежних традиций:.и настоящий [советский] человек с большой буквы. Об этом свидетельствует уже ее послужной список. В 1978 г. Н. Смирнова закончила филологи­ ческий факультет Уральского государственного университета им. А. М. Горького, в 1981— 1984 гг. училась здесь же в аспирантуре; ее научным руководителем...»

«Почётный патронат Супруги Президента РП Анны Коморовской. Ягеллонский университет, основанный в 1364 году, является старейшим польским вузом и одним из старейших в Европе. Находящийся в одном из красивейших городов Европы – старинном Кракове – Ягеллонский университет предоставляет иностранцам возможность изучать польский язык и культуру Польши, а также историю, искусство, общественные, политические и экономические вопросы. Школа польского языка и культуры Ягеллонского университета для...»

«ЛЕКЦИЯ № 7 СИСТЕМА СЕРТИФИКАЦИИ ЛС В РОССИИ. КОНТРОЛЬНЫЕ (ИСПЫТАТЕЛЬНЫЕ) ЛАБОРАТОРИИ И ЦЕНТРЫ КАЧЕСТВА РЕГИОНОВ. ОРГАНИЗАЦИЯ ИХ РАБОТЫ, ШТАТЫ. ОРГАНИЗАЦИЯ ВНУТРИАПТЕЧНОГО КОНТРОЛЯ В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ АПТЕКАХ. ПЛАН: 1. Общие принципы системы сертификации ЛС в России. 2. Организационная структура системы сертификации ЛС. 3. Уровни сертификации ЛС в России. 4. Региональный уровень сертификации ЛС. а) Организация работы региональной лаборатории, центра качества: - группы лабораторий по оплате труда...»

«Психологизм и его критика Эдмундом Гуссерлем Рецепция Пролегомен Первый том Логических из наиболее успешных сочинений современисследований Э. Гуссерля, вышедший в свет в 1900 году, является одним ной философии. Именно эта работа, построенная на критике широкого круга философских авторитетов своего времени, сделала сорокаоднолетнего приват-доцента известнейшим философом своего времени, стяжав не только ответную критику, но и широкую поддержку университетских философов Германии. До публикации...»

«1. Цели подготовки Цель – изучить теорию и практику технологии получения и переработки сырья, производства пищевых и кормовых продуктов, холодильную обработку и их хранение. Задачей специальности 05.18.04 является анализ, систематизация и развитие теоретических и практических основ технологии пищевых производств (мясных, молочных, рыбных и холодильных), методов их моделирования, оптимизации процессов, обеспечивающих получение биологически безопасных пищевых продуктов с заданными качественными...»

«Ревило П. Оливер Еврейская Стратегия Издательство Палладиан. США 2002 год. Revilo P. Oliver The Jewish Strategy 2 Предисловие Ревило Пендлтон Оливер родился в 1908 году в Техасе, США. Окончил философский факультет Университета Иллинойса в 1940 году. Специалист по истории и филологии древнего мира. Профессор классической филологии в Университете Иллинойса. Во время второй Мировой войны был Директором Отделения Исследований в Министерстве Обороны США (Закрытое Учреждение). Был одним из...»

«ЛЕКЦИЯ (3) ЦЕНОВАЯ ПОЛИТИКА. ОСНОВЫ ЦЕНООБРАЗОВАНИЯ НА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА. ПЛАН 1. Характеристика категории Цена и функции цены. 2. Факторы, влияющие на цену ЛС. 3. Стратегия ценообразования и ее цели. 4. Цены, ориентированные на объем продаж. 5. Цены, ориентированные на прибыль. 6. Цены, ориентированные на выживание в условиях конкуренции. 7. Порядок ценообразования. 8. Выбор и реализация стратегии цен. 9. Система регулирования цен на ЛС. 10.Формирование ценовой политики в аптеке....»









 
2014 www.konferenciya.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Конференции, лекции»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.